プラチナロジウム合金触媒を介した一酸化炭素酸化のガスクロマトグラフィー速度研究

PT-RH合金触媒に対する過剰な酸素の存在下での一酸化炭素の酸化のための速度論は、反転した流れガスクロマトグラフィー技術を使用して研究されました。適切な数学分析方程式は、一酸化炭素の酸化反応の速度定数、および触媒上の反応物COの吸着と脱着のための速度定数、75原子％pt+25原子rh、50によって導き出されました。原子％pt+50原子％rh、25原子％pt+75原子％rh、およびSiO2で支持された純粋なRHが決定されました。すべての触媒は、文献にあるものに近い特性温度でのCO2の生成の最大速度定数を示しています。COの吸着の速度定数は、温度の上昇とともに一般的に増加しますが、脱着の定数は温度の上昇とともに減少します。酸化反応とCOの吸着に対する温度活性化エネルギーを伴う速度定数の変動から、触媒表面の組成に敏感なCOの吸着が決定されました。CO2と炭素の出現は、触媒を使用して純粋なCOをカラムに導入するときに、使用された触媒上のCOの部分的な解離的吸着（例：不均衡）を検証しました。後者は、COの部分的な解離的吸着を介したCO酸化のメカニズムを示しています。その後、吸着したCO分子と吸着O原子との反応が続きます。

The kinetics for the oxidation of carbon monoxide in the presence of excess oxygen over Pt-Rh alloy catalysts were studied by using the reversed-flow gas chromatography technique. Suitable mathematical analysis equations were derived by means of which the rate constants for the oxidation reaction of carbon monoxide, as well as for the adsorption and desorption of the reactant CO on the catalysts pure Pt, 75 atom% Pt+25 atom% Rh, 50 atom% Pt+50 atom% Rh, 25 atom% Pt+75 atom% Rh and pure Rh supported on SiO2 were determined. All the catalysts show a maximum rate constant for the production of CO2 at a characteristic temperature close to that found in the literature. The rate constants for the adsorption of CO increase generally with increasing temperature, while those for the desorption decrease with increasing temperature. From the variation of the rate constants with temperature activation energies for the oxidation reaction and adsorption of CO were determined, which are sensitive to the composition of the catalytic surface. The appearance of CO2 and carbon, when introducing pure CO into the column with the catalysts, verified a partial dissociative adsorption (e.g., disproportionation) of CO on the catalysts used. The latter indicates a mechanism for the CO oxidation through a partial dissociative adsorption of CO followed by the reaction of adsorbed CO molecules with adsorbed O atoms.