化合物を含むシリコンのスペクトルと構造XXVIIラマンおよび赤外線スペクトル、立体構造の安定性、振動割り当て、およびvinyldichlorosilaneのAB initio計算

赤外線（3200-30 cm（-1）スペクトルの気体および固体のスペクトル、および液体のラマンスペクトル（3200-30 cm（-1）、定量的脱分極値、および固体vinyldichlorosilane、Ch2 = ChSihcl2が記録されています。どちらも記録されています。ガウシュとCISコンフォーマーは、流体相（105-150度C）研究で特定されています液体クリプトンに溶解したサンプルの赤外線スペクトルは、これらのデータから、エンタルピーの違いが20 +/- 5 cm（-1）（235 +/- 59 j mol（-1）と判断されました。ガウチェは、より安定したロータマーを使用していますMP2/6-311 + G（2D、2P）AB Initio計算からの予測。CISコンフォーマーは、より安定した形態であると予測されています。強度、脱分極値、およびグループ周波数は、AB Initio MP2/6-31G（D）計算からの力定数を使用した通常の座標計算によってサポートされます。Si-Hストレッチの周波数から、1.474 AのSi-H結合距離がガウチェとCIS配座異性体の両方で決定されています。Hartree-Fockのレベルで6-31g（d）、6-311 + g（d、p）、および6-311 +（2d、2p）基底セットを採用したab initio計算により、両方の回転剤について完全な平衡幾何学が決定されました。（RHF）および/またはMollerは、完全な電子相関で2次（MP2）にプレセットします。コンフォーマー相互変換のポテンシャルエネルギー項は、MP2/6-31G（d）計算から得られました。結果について説明し、いくつかの類似分子で得られた結果と比較されます。

The infrared (3200-30 cm(-1) spectra of gaseous and solid and the Raman spectra of liquid (3200-30 cm(-1), with quantitative depolarization values, and solid vinyldichlorosilane, CH2=CHSiHCl2, have been recorded. Both the gauche and the cis conformers have been identified in the fluid phases. Variable temperature (105-150 degrees C) studies of the infrared spectra of the sample dissolved in liquid krypton have been carried out. From these data the enthalpy difference has been determined to be 20 +/- 5 cm(-1) (235 +/- 59 J mol(-1) with the gauche conformer the more stable rotamer. It was not possible to obtain a single conformer in the solid even with repeated annealing of the sample. The experimental enthalpy difference is in agreement with the prediction from MP2/6-311 + G(2d,2p) ab initio calculations with full electron correlation. However, when smaller basis sets, i.e. 6-31G(d) and 6-311 + G(d,p) were utilized the cis conformer was predicted to be the more stable form. Complete vibrational assignments are proposed for both conformers based on infrared contours, relative infrared and Raman intensities, depolarization values and group frequencies, which are supported by normal coordinate calculations utilizing the force constants from ab initio MP2/6-31G(d) calculations. From the frequencies of the Si-H stretches, the Si-H bond distance of 1.474 A has been determined for both the gauche and the cis conformers. Complete equilibrium geometries have been determined for both rotamers by ab initio calculations employing the 6-31G(d), 6-311 + G(d,p) and 6-311 + (2d,2p) basis sets at level of Hartree-Fock (RHF) and/or Moller Plesset to the second order (MP2) with full electron correlation. The potential energy terms for the conformer interconversion have been obtained from the MP2/6-31G(d) calculations. The results are discussed and compared with those obtained for some similar molecules.