CO種と組み合わせたN-ヒドロキシフィタリミドによって触媒された分子酸素とのカルボニル化合物へのアルコールの効率的な酸化

N-ヒドロキシフィタリミド（NHPI）とCO種を組み合わせた分子酸素によるアルコールの非常に効率的な触媒酸化が開発されました。70度CでのAcoetの大気二酸素下での触媒量のNHPIおよびCO（OAC）2の存在下での2-オクタノールの酸化により、93％の収率で2-Octanoneが得られました。少量のベンゾ酸を加えて、室温でもスムーズに進行することにより、酸化は大幅に増強されました。原発性アルコールは、金属触媒がない場合にNHPIによって酸化され、対応するカルボン酸を良好な収率で形成しました。1,2-ブタンジオールなどの末端VIC-ジオールの酸化では、炭素炭素結合切断を誘導して、プロピオン酸などの1つの炭素少ないカルボキシル酸を得る一方、内部VIC-ジオールは1,2-ダイケトンに選択的に酸化されました。

Highly efficient catalytic oxidation of alcohols with molecular oxygen by N-hydroxyphthalimide (NHPI) combined with a Co species was developed. The oxidation of 2-octanol in the presence of catalytic amounts of NHPI and Co(OAc)2 under atmospheric dioxygen in AcOEt at 70 degrees C gave 2-octanone in 93% yield. The oxidation was significantly enhanced by adding a small amount of benzoic acid to proceed smoothly even at room temperature. Primary alcohols were oxidized by NHPI in the absence of any metal catalyst to form the corresponding carboxylic acids in good yields. In the oxidation of terminal vic-diols such as 1,2-butanediol, carbon-carbon bond cleavage was induced to give one carbon less carboxylic acids such as propionic acid, while internal vic-diols were selectively oxidized to 1,2-diketones.