リノール酸に由来するアルデヒド脂質過酸化生成物

炎症に関連する疾患で観察される脂質過酸化（LPO）プロセスには、主にリノール酸が含まれます。その主要なLPO製品、9-ヒドロペルオキシ-10,12-オクタデカディエノ酸（9-HPODE）および13-ヒドロペルオキシ-9,11-オクタデカディエノ酸（13-HPODE）は、多段階分解反応で分解します。これらの反応は、モデル研究で調査されました：Fe（2+）触媒空気酸化による9-HPODEまたは13-HPODEの分解（対応するヒドロキシおよびオキソ誘導体を除く）同一の生成物はほぼ等しい量で、一般的な中間体。カルボニル化合物のペアは、酸化混合物をペンタフルオロベンジルヒドロキシルアミンと反応させることにより認識されました。純粋な脂質ヒドロペルオキシドが分解にさらされたとしても、一次産物がさらに変換されるため、多種多様な製品が生成されます。したがって、純粋にhpodeの分解生成物は、鉄イオンの添加の有無にかかわらず、空気中の攪拌にさらされました。したがって、構造要素r-ch = ch-ch = ch-ch = oを含む一次生成物が水を追加し、レトロアルドール反応によって切断されることが観察されました。2,4-デカジエナールは、鉄イオンが2 bute、六ナル、5-オキソデカナルに存在しない場合に分解されます。少量のbuten-1,4ダイアルも検出されました。M-クロロペルベンゾ酸の添加は、2,4-デカジエナールに4-ヒドロキシ-2-ノネールに変化します。4,5-Epoxy-2-Decenal、2,4-Decadienalをジメチルディオキシランで処理することにより合成的に利用可能で、4,5-ジヒドロキシ-2-decenalに加水分解されます。

Lipid peroxidation (LPO) processes observed in diseases connected with inflammation involve mainly linoleic acid. Its primary LPO products, 9-hydroperoxy-10,12-octadecadienoic acid (9-HPODE) and 13-hydroperoxy-9,11-octadecadienoic acid (13-HPODE), decompose in multistep degradation reactions. These reactions were investigated in model studies: decomposition of either 9-HPODE or 13-HPODE by Fe(2+) catalyzed air oxidation generates (with the exception of corresponding hydroxy and oxo derivatives) identical products in often nearly equal amounts, pointing to a common intermediate. Pairs of carbonyl compounds were recognized by reacting the oxidation mixtures with pentafluorobenzylhydroxylamine. Even if a pure lipid hydroperoxide is subjected to decomposition a great variety of products is generated, since primary products suffer further transformations. Therefore pure primarily decomposition products of HPODEs were exposed to stirring in air with or without addition of iron ions. Thus we observed that primary products containing the structural element R-CH=CH-CH=CH-CH=O add water and then they are cleaved by retroaldol reactions. 2,4-Decadienal is degraded in the absence of iron ions to 2-butenal, hexanal and 5-oxodecanal. Small amounts of buten-1,4-dial were also detected. Addition of m-chloroperbenzoic acid transforms 2,4-decadienal to 4-hydroxy-2-nonenal. 4,5-Epoxy-2-decenal, synthetically available by treatment of 2,4-decadienal with dimethyldioxirane, is hydrolyzed to 4,5-dihydroxy-2-decenal.