3-アルキルインドールのシクロペンタン化：コプサンアルカロイドのテトラサイクリックサブユニットの合成

3位にアルキル置換基を産むインドールは、Yb（OTF）（3）の存在下で1,1-シクロプロパンディステルで処理され、2,3-シクロペンタノインドリンをもたらす場合、[3 + 2]除去反応を受けます。通常、反応は、高温または超高圧で実行されます。立体的な混雑が問題である場合、超高圧が必要です。置換されたシクロプロパンを含む反応では、有意なレジオおよびジアステレオコントロールが観察されました。置換基が芳香族またはオレフィンの場合、反応は周囲温度と圧力で起こりました。コプサンアルカロイドの重要なテトラサイクリックサブユニットの調製にこの方法論の適用可能性が実証されました。

Indoles which bear an alkyl substituent in the 3-position undergo a [3 + 2] annulation reaction when treated with 1,1-cyclopropane diesters in the presence of Yb(OTf)(3) resulting in 2,3-cyclopentanoindolines. Typically, the reactions are performed at elevated temperatures or at ultrahigh pressures. In cases where steric crowding is an issue, ultrahigh pressures are required. In reactions involving substituted cyclopropanes, significant regio- and diastereocontrol was observed. When the substituent was aromatic or olefinic, the reactions took place at ambient temperature and pressure. The applicability of this methodology to the preparation of a key tetracyclic subunit of the kopsane alkaloids was demonstrated.