（1）芳香族積み重ねの相互作用における溶媒効果のH NMR調査

現代の有機化学におけるMar爵の課題の1つは、生物学的高分子の絶妙な複雑な構造および/または機能をエミュレートする非生物性化合物の設計と合成に関するものです。明確に定義されたコンパクトな立体構造、またはフォルタマーを採用する傾向を持つオリゴマーは、水素結合、ねじり制限、および溶媒恐怖症相互作用を利用して達成されています。Aedamers-水溶液に新規のプリーツの二次構造を採用するフォルマー。ここでは、広い極性範囲をカバーする溶媒と溶媒混合物で行われたアダーモノマーの詳細な（1）H NMR結合研究を報告されています。高次と自己関連錯体の形成を組み込んだモデルを使用した結合データの曲線フィッティング分析により、錯体の自由エネルギーと経験的溶媒極性パラメーターE（t）（30）の間に線形自由エネルギー関係が得られました。これらの研究から、電子豊富なおよび電子欠損エーダマーモノマーの関連は、主に極性溶媒における疎水性相互作用によって駆動されることが見られました。ただし、これらの相互作用の大きさは、ドナーのジオメトリであるアクセプター複合体によってかなりの程度に変調されます。これは、モノマーの電子不足と電子が豊富な芳香族面の間の静電的相補性によって決定されます。

One of the marquis challenges in modern Organic Chemistry concerns the design and synthesis of abiotic compounds that emulate the exquisite complex structures and/or functions of biological macromolecules. Oligomers possessing the propensity to adopt well-defined compact conformations, or foldamers, have been attained utilizing hydrogen bonding, torsional restriction, and solvophobic interactions.(1) In this laboratory, aromatic electron donor--acceptor interactions have been exploited in the design of aedamers--foldamers that adopt a novel, pleated secondary structure in aqueous solution. Herein is reported detailed (1)H NMR binding studies of aedamer monomers that were carried out in solvents and solvent mixtures covering a broad polarity range. Curve-fitting analysis of the binding data using a model that incorporated the formation of higher order and self-associated complexes yielded a linear free energy relationship between the free energy of complexation and the empirical solvent polarity parameter, E(T)(30). From these studies, the association of electron-rich and electron-deficient aedamer monomers was seen to be driven primarily by hydrophobic interactions in polar solvents. However, the magnitude of these interactions is modulated to a significant extent by the geometry of the donor--acceptor complex, which, in turn, is dictated by the electrostatic complementarity between the electron-deficient and electron-rich aromatic faces of the monomers.