酸化還元活性N-メチル-4,4'-ビピリジニウムイオン（MBPY（+））可逆的多段階電気化学的特性を持つOxo中心の混合リガンドトリルテニウム複合体3）-o）（＆mgr; -ch（3）co（2））（6）（mbpy（+））（2）（co）]（2+）および[ru（iii）（3）（＆mgr;（3）-o）（＆mgr; -ch（3）co（2））（6）（mbpy（+））（2）（l）]（3+）（l = h（2）oおよびn-ヘテロサイクリックリガンド）

2つのレドックス活性N-メチル-4,4'-ビピリジニウムイオン（MBPY（+））を持つオキソ中心のアセテート架橋トリルテニウムcomexesが調製されており、それらの可逆的多段階と多変動電気化学特性が報告されています。ru（iii）（2）ru（ii）（＆mgr;（3）-o）（＆mgr; -ch（3）co（2））（6）（mbpy（+））（2）（co）]（2+）および[ru（iii）（3）（＆mgr;（3）-o）（＆mgr; -ch（3）co（2））（6）（mbpy（+））（2）（l）]]（3+）（L = H（2）O、ピラジン（PZ）、ピリジン（PY）、イミダゾール（彼）、および4-（ジメチルアミノ）ピリジン（DMAP））。これらのシリーズの中で、CO複合体[ru（iii）（2）ru（ii）（＆mgr;（3）-o）（＆mgr; -ch（3）co（2））（6）（mbpy（+））（2）（co）]（Clo（4））（2）.2DMF（1b.2DMF）は、X線結晶学によって構造的に特徴付けられました。1B.2DMFは、a = 8.740（6）Å、b = 32.269（6）Å、c = 10.276（4）Å、beta = 103.37（5（5）で、単眼宇宙グループP2（1）/m（No.11）で結晶化する）5277の独立反射（3）、およびr = 2820（3）、z = 2、d（calcd）= 1.636 g cm（ - ）（3）、およびr = 0.071（r（w）= 0.074）（| f（o）|> 3sigma（| f（o）|）。三核のコアが原子価ru（iii）（2）ru（ii）（co）酸化状態にあることを示します。-o）（＆mgr; -ch（3）co（2））（6）（mbpy（+））（2）（co）[pf（6））（2）（1a）は合計7つの可逆的なものを示していますE（1/2）= +0.90、+0.26、-1.07、-1.17、-1.56、-1.97、および-2.32 Vでの1電子酸化還元ステップ（PC）= -2.99 V VS FCで1つの不可逆ステップ/fc（+）0.1 m [（n-c（4）h（9））（4）n] pf（6）-ch（3）cn溶液（m = mol dm（ - ）（3））波は、トリルテニウムに明確に割り当てられます）/mbpy（*）およびmbpy（*）/mbpy（ - ））は、2つの電子ステップに2つの末端リガンド間の電子的相互作用がトリルテニウムクラスターコアを介して発生することを示しています。他の混合リガンドRU（III）（3）アナログは、合計8つまたは9つの電子を含む多段階の酸化還元挙動も示しています。リガンド間の相互作用の程度は、CO複合体で見られるものよりもはるかに小さいが、Lの性質によって体系的に変更されます。より基本的なLでは、2つのMBPY（+）リガンド間の相互作用が大きくなります。

A new series of oxo-centered acetate-bridged triruthenium comlexes having two redox-active N-methyl-4,4'-bipyridinium ions (mbpy(+)) have been prepared, and their reversible multistep and multielectron electrochemical properties are reported: [Ru(III)(2)Ru(II)(&mgr;(3)-O)(&mgr;-CH(3)CO(2))(6)(mbpy(+))(2)(CO)](2+) and [Ru(III)(3)(&mgr;(3)-O)(&mgr;-CH(3)CO(2))(6)(mbpy(+))(2)(L)](3+) (L = H(2)O, pyrazine (pz), pyridine (py), imidazole (Him), and 4-(dimethylamino)pyridine (dmap)). Among these series, the CO complex, [Ru(III)(2)Ru(II)(&mgr;(3)-O)(&mgr;-CH(3)CO(2))(6)(mbpy(+))(2)(CO)](ClO(4))(2).2DMF (1b.2DMF) was structurally characterized by X-ray crystallography. 1b.2DMF crystallizes in the monoclinic space group P2(1)/m (No. 11) with a = 8.740(6) Å, b = 32.269(6) Å, c = 10.276(4) Å, beta = 103.37(5) degrees, V = 2820(2) Å(3), Z = 2, d(calcd) = 1.636 g cm(-)(3), and R = 0.071 (R(w) = 0.074) for 5277 independent reflections (|F(o)| > 3sigma(|F(o)|). The (CO)Ru.Ru distance (3.410(2) Å) is appreciably longer than the other Ru.Ru distance (3.276(2) Å), indicating that the trinuclear core is in the valence-trapped Ru(III)(2)Ru(II)(CO) oxidation state. The cyclic voltammogram of [Ru(III)(2)Ru(II)(&mgr;(3)-O)(&mgr;-CH(3)CO(2))(6)(mbpy(+))(2)(CO)](PF(6))(2) (1a) shows a total of seven reversible one-electron redox steps at E(1/2) = +0.90, +0.26, -1.07, -1.17, -1.56, -1.97, and -2.32 V and one irreversible step at E(pc) = -2.99 V vs Fc/Fc(+) in a 0.1 M [(n-C(4)H(9))(4)N]PF(6)-CH(3)CN solution (M = mol dm(-)(3)). All of the waves are clearly assignable to the triruthenium "Ru(3)(&mgr;(3)-O)" core-based or mbpy(+) ligand-based processes. The splitting of each ligand-based redox processes (mbpy(+)/mbpy(*) and mbpy(*)/mbpy(-)) into two one-electron steps indicates that electronic interactions between two terminal ligands occur through the triruthenium cluster core. Other mixed-ligand Ru(III)(3) analogs also show multistep redox behavior involving a total of eight or nine electrons. While the extent of interactions between ligands is much smaller than that found in the CO complex, it is systematically changed by the nature of L; with more basic L, interactions between two mbpy(+) ligands become larger.