2-メチレン-1,3-ジカルボニル化合物の反応性は、立体選択的および非対称Diels-Alder反応

1,1-ジカルボニレテン1のジエンとのディールスアルダー反応を調査しました。2つのカルボニル基が異なっていた1の反応の付加物は、シクロペンタジエンと中程度の立体選択性を示し、これはFMO理論によって説明されました。しかし、ルイス酸触媒の添加では、反応は高いステレオセレクトで進行し、EXO付加物を3倍にしました。これは、ベンゼン環が金属キーリングされたエネディオン6の共役系の平面に向けられないため、立体障害によるものかもしれません。（1-メチル-1-フェニルエチル）シクロヘキシル2-ベンゾイルアクリレート（1d）、我々は双球のディールスアルダー反応を達成しました。3x-R。その構造は、X線結晶解析によって確認されました。

The Diels-Alder reaction of 1,1-dicarbonylethenes 1 with dienes was investigated. The adduct of the reaction of 1, whose two carbonyl groups were different, with cyclopentadiene showed moderate stereoselectivity and this was explained by FMO theory. However, in the Lewis acid-catalyzed addition, the reaction proceeded with high stereoselectivity to give the exo adduct 3x. This might be due to steric hindrance because the benzene ring cannot orient in the plane of the conjugated system in the metal-chelated enedione 6. Applying this principle to (1'R,2'S,5'R)-5-methyl-2-(1-methyl-1-phenylethyl)cyclohexyl 2-benzoylacrylate (1d), we achieved a diastereomeric Diels-Alder reaction to afford 3x-R, whose structure was confirmed by the X-ray crystal analysis.