S（n）2塩化アセチルのアルコールイス、アミノリシス、および加水分解のメカニズム

メタノールおよびMEODにおける塩化アセチルの溶媒と、アセトン、アセトニトリル、エタノール、メタノール、およびトリフルオロエタノールと0度C.産物の選択（S = [MECOOR]/[MECOOHOHHOHHID/[MECOOHOHHOHHID/[MECOOHHOHHOH]との二次水性混合物で、一次溶解速度定数が報告されています。] x [水]/[アルコール]）は、0度のエタノール/およびメタノール/水の溶媒について報告されています。C-CL結合切断と一致して、溶媒イオン化能力の変化に対する高い感度を示しています。溶媒は純粋なエタノール（またはメタノール）から水まで変化するため、S値と速度率プロファイルは、ベンゾイルおよび塩化トリメチルアセチルの溶媒で観察される反応チャネルの変化の証拠を示していません。ただし、40％エタノール/水と97％トリフルオロエタノール/水（同様の電離能力の溶媒が異なる核形成型）で速度比を使用して、核酸塩攻撃と感受性を比較すると、塩化アセチルのソルボリエスはベンゾイル酸より20倍以上の敏感です。塩化。塩化アセチルの1.29（MEOH/MEOD）の溶媒同位体効果は、P-メトキシベンゾイル塩化物（1.22）の効果と類似しており、塩化ベンゾイル（1.55）よりも低い。0度Cのメタノール中のM-ニトロアニリンを含む塩化アセチルのアミノリスの2次速度定数は、塩化アセチルがP-メトキシベンゾイル塩化物と同様に振る舞うのに対し、塩化ベンゾイルはアミンを追加することにより40倍の敏感です。結果は、アセチルと塩化​​ベンゾイルの溶媒とs（n）2メカニズムが塩化アセチルのm-ニトロアニリンとアミノリスに対して提案されていることを示しています（すなわち、これらの反応はおそらくカルボニルの添加ではなく、核生物性に対する強い感受性ではありません。攻撃は高料金を考慮します）。

First-order solvolysis rate constants are reported for solvolyses of acetyl chloride in methanol and MeOD, and in binary aqueous mixtures with acetone, acetonitrile, ethanol, methanol, and trifluoroethanol at 0 degrees C. Product selectivities (S = [MeCOOR]/[MeCOOH] x [water]/[alcohol]) are reported for solvolyses in ethanol/ and methanol/water at 0 degrees C. Solvolyses of acetyl chloride show a high sensitivity to changes in solvent ionizing power, consistent with C-Cl bond cleavage. As the solvent is varied from pure ethanol (or methanol) to water, S values and rate-rate profiles show no evidence for the change in reaction channel observed for solvolyses of benzoyl and trimethylacetyl chlorides. However, using rate ratios in 40% ethanol/water and 97% trifluoroethanol/water (solvents of similar ionizing power but different nucleophilicities) to compare sensitivities to nucleophilic attack, solvolyses of acetyl chloride are over 20-fold more sensitive to nucleophilic attack than benzoyl chloride. The solvent isotope effect of 1.29 (MeOH/MeOD) for acetyl chloride is similar to that for p-methoxybenzoyl chloride (1.22) and is lower than for benzoyl chloride (1.55). Second-order rate constants for aminolyses of acetyl chloride with m-nitroaniline in methanol at 0 degrees C show that acetyl chloride behaves similarly to p-methoxybenzoyl chloride, whereas benzoyl chloride is 40-fold more sensitive to the added amine. The results indicate mechanistic differences between solvolyses of acetyl and benzoyl chlorides, and an S(N)2 mechanism is proposed for solvolyses and aminolyses by m-nitroaniline of acetyl chloride (i.e. these reactions are probably not carbonyl additions, but a strong sensitivity to nucleophilic attack accounts for their high rates).