メチルトリオキソルヘニウム（MTO）によって触媒される過酸化水素によるアルコールの酸化：水素化物の抽象化：

原発性および二次アルコールは、酸素ドナーとして過酸化水素を使用して酸化され、触媒としてメチルトリオキソルヘニウム（MTO）を使用します。メチルレニウムdi腹膜、Ch（3）re（o）（eta（2）-o（2））（2）（h（2）o）は、触媒の支配的かつ反応的な形態でした。代表的な速度定数k/l mol（ - ）（1）s（ - ）（1）は、4-me-alpha-methylbenzyl alcoldで1.02 x 10（ - ）（4）であり、4.9 x 10（ - ）（5）は4-Cl-Alpha-Methylbenzylアルコール。アルファC-H結合に対して3.2の運動同位体効果がありました。（18）OでSEC-フェネチルアルコールを標識したとき、酸素の80％がケトンに保持されました。フリーラジカル中間体の可能性のある介入のテストが実行されました。証拠は完全に否定的でした。H（2）O（2）/MTOシステムの初めての水素化物の抽象化を特徴とするメカニズムが提案されています。また、反応時間を数時間から数分に削減するコタリストとして臭化物とMTOを使用して、合成スケールで一連の反応条件が開発されています。

Primary and secondary alcohols are oxidized using hydrogen peroxide as an oxygen donor and methyltrioxorhenium (MTO) as a catalyst. The methylrhenium di-peroxide, CH(3)Re(O)(eta(2)-O(2))(2)(H(2)O), was the dominant and reactive form of the catalyst. Representative rate constants k/L mol(-)(1) s(-)(1) are 1.02 x 10(-)(4) for 4-Me-alpha-methylbenzyl alcohol and 4.9 x 10(-)(5) for 4-Cl-alpha-methylbenzyl alcohol. There was a kinetic isotope effect of 3.2 for the alpha C-H bond. When sec-phenethyl alcohol was labeled with (18)O, 80% of the oxygen was retained in the ketone. Tests for the possible intervention of a free radical intermediate were carried out; the evidence was entirely negative. A mechanism featuring hydride abstraction is proposed, the first time for the H(2)O(2)/MTO system. Also, a cocatalytic set of reaction conditions has been developed on the synthetic scale, using bromide and MTO as cocatalysts, which cuts the reaction time from hours to minutes.