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5-メチル-5-ベンジルオキシカルボニル-1,3-ジオキサン-2-ONE(MBC)を炭酸トリメチレン(TMC)と酵素リングオープン共重合を調査しました。ペンダントカルボン酸基で飾られた脂肪族ポリカーボネートへのルートが実証されています。Pseudomonas fluorescens(AK)のリパーゼを選択して、さまざまなモノマー飼料比で共重合を実行しました。異なる組成の共重合体は、10%から80%MBCのモノマー飼料比を変化させることにより調製されました。1H、13C、および1H-13C Hetcor NMRスペクトルを使用して、コポリマーの微細構造を分析しました。1H NMRスペクトルは、モノマー飼料比から予想されていたよりも、コポリマーにTMCの取り込みが低いことを示しました。13Cスペクトルの分析では、秩序化された構造を示すものではなく、ランダムポリマーの形成を示唆していました。これは、代表的なサンプルに対して得られた熱データによってさらに確認されました。ポリ[MBC-Co-TMC]共重合体の異なる飼料比の熱特性は、微分走査熱量測定(DSC)によって調査されました。ホモポリマーまたはコポリマーのいずれの融解温度(TM)は観察されませんでした。コポリマー中のMBCの重量組成と1/Tg(k)対MBCのプロットが構築され、ランダム分布を傾けるコポリマーと一致していました。これは、NMRデータから確認されました。
5-メチル-5-ベンジルオキシカルボニル-1,3-ジオキサン-2-ONE(MBC)を炭酸トリメチレン(TMC)と酵素リングオープン共重合を調査しました。ペンダントカルボン酸基で飾られた脂肪族ポリカーボネートへのルートが実証されています。Pseudomonas fluorescens(AK)のリパーゼを選択して、さまざまなモノマー飼料比で共重合を実行しました。異なる組成の共重合体は、10%から80%MBCのモノマー飼料比を変化させることにより調製されました。1H、13C、および1H-13C Hetcor NMRスペクトルを使用して、コポリマーの微細構造を分析しました。1H NMRスペクトルは、モノマー飼料比から予想されていたよりも、コポリマーにTMCの取り込みが低いことを示しました。13Cスペクトルの分析では、秩序化された構造を示すものではなく、ランダムポリマーの形成を示唆していました。これは、代表的なサンプルに対して得られた熱データによってさらに確認されました。ポリ[MBC-Co-TMC]共重合体の異なる飼料比の熱特性は、微分走査熱量測定(DSC)によって調査されました。ホモポリマーまたはコポリマーのいずれの融解温度(TM)は観察されませんでした。コポリマー中のMBCの重量組成と1/Tg(k)対MBCのプロットが構築され、ランダム分布を傾けるコポリマーと一致していました。これは、NMRデータから確認されました。
Enzymatic ring-opening copolymerization of 5-methyl-5-benzyloxycarbonyl-1,3-dioxan-2-one (MBC) with trimethylene carbonate (TMC) was investigated. A route to aliphatic polycarbonates decorated with pendent carboxylic acid groups is demonstrated. Lipase from Pseudomonas fluorescens (AK) was selected to perform the copolymerization at various monomers feed ratios. Copolymers with different composition were prepared by varying the monomer feed ratio from 10% to 80% MBC. 1H, 13C, and 1H-13C HETCOR NMR spectra were used to analyze the microstructure of the copolymers. The 1H NMR spectra indicated lower incorporation of TMC in the copolymer than was expected from the monomer feed ratio. Analysis of the 13C spectra did not indicate an ordered structure but instead suggested the formation of random polymers. This was further confirmed by the thermal data obtained for representative samples. The thermal properties at different feed ratios of poly[MBC-co-TMC] copolymers were investigated by differential scanning calorimetry (DSC). No melting temperature (Tm) for either homopolymers or copolymers was observed. A plot of 1/Tg(K) vs the weight composition of MBC in the copolymers was constructed and was consistent with copolymers that tend toward random distribution; this was confirmed from the NMR data.
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