リパーゼ触媒エナンチオおよびレジオセレクトアシル化における室温イオン液体の調製と使用の改善と使用

メタノールやN-メチルホルムアミドなどの極性有機溶媒はリパーゼを不活性化します。3-アルキル-1-メチルイミダゾリウムテトラフルオロ酸塩などのイオン液体は、これらの極性有機溶媒と同様の極性を持っていますが、リパーゼを不活性化しません。イオン液体で信頼できるリパーゼ触媒反応を得るために、炭酸ナトリウムで洗浄を加えることにより、調製物を修正しました。未処理のイオン液体で以前は発生しなかったリパーゼ触媒反応は、現在、トルエンなどの非極性有機溶媒の速度に匹敵する速度で発生します。Pseudomonas cepacia（PCL）のリパーゼによって触媒された1-フェニルエタノールのアセチル化は、トルエンと同じようにイオン液体でエナンチオ選択的でした。イオン液体は、以前よりも極性溶媒での反応を可能にします。カンジダ南極（Cal-B）のリパーゼBによって触媒されたグルコースのアセチル化は、イオン液体で最大100倍の溶解性であるため、イオン液体ではより子種化選択的でした。有機溶媒中の不溶性グルコースのアセチル化は、より可溶性の6-O-アセチルグルコースを生成し、さらにアセチル化を受けて3,6-O-ジアセチルグルコース（2-3：1混合）を与えました。しかし、イオン液体におけるグルコースのアセチル化は、6-O-アセチルグルコースのみを生成しました（> 13：1以下> 50：1）。

Polar organic solvents such as methanol or N-methylformamide inactivate lipases. Although ionic liquids such as 3-alkyl-1-methylimidazolium tetrafluoroborates have polarities similar to these polar organic solvents, they do not inactivate lipases. To get reliable lipase-catalyzed reactions in ionic liquids, we modified their preparation by adding a wash with aqueous sodium carbonate. Lipase-catalyzed reactions that previously did not occur in untreated ionic liquids now occur at rates comparable to those in nonpolar organic solvents such as toluene. Acetylation of 1-phenylethanol catalyzed by lipase from Pseudomonas cepacia (PCL) was as fast and as enantioselective in ionic liquids as in toluene. Ionic liquids permit reactions in a more polar solvent than previously possible. Acetylation of glucose catalyzed by lipase B from Candida antarctica (CAL-B) was more regioselective in ionic liquids because glucose is up to one hundred times more soluble in ionic liquids. Acetylation of insoluble glucose in organic solvents yielded the more soluble 6-O-acetyl glucose, which underwent further acetylation to give 3,6-O-diacetyl glucose (2-3:1 mixture). However, acetylation of glucose in ionic liquids yielded only 6-O-acetyl glucose (>13:1 and up to >50:1).