P-置換アセトアニリドにおけるアミド基の回転安定性に対する実験の電子効果によって補足される理論

一連の10個のp置換アセトアニリドのアミド炭素窒素結合の周りの内部回転の障壁に対する極性置換基の電子効果は、B3LYP/6-31G（D、P）レベルで密度官能理論を適用することにより研究されます。理論的な結果は、アミドC = OおよびN-Hストレッチモードの周波数シフトに関する実験データによって補足されます。採用された理論レベルでの計算は、研究された一連の化合物の立体構造の安定性を決定する要因を研究する際に貴重なアプローチを提供することが示されています。回転の障壁と周波数シフトの間に優れた線形依存性が存在することがわかります。アミドC = Oストレッチモード周波数の変動は、研究されたアセタニリドシリーズにおけるアミド基の立体配座の柔軟性の定量的特性評価に使用できると結論付けられています。

The electronic effect of polar substituents on the barrier of internal rotation around the amide carbon-nitrogen bond in a series of 10 p-substituted acetanilides is studied by applying density functional theory at the B3LYP/6-31G(d,p) level. The theoretical results are supplemented by experimental data on the amide C=O and N-H stretching mode frequency shifts. It is shown that computations at the theoretical level employed provide a valuable approach in studying the factors determining the conformational stability of the studied series of compounds. It is found that an excellent linear dependence between the barriers of rotation and frequency shifts exists. It is concluded that the variations of the amide C=O stretching mode frequency can be used for quantitative characterization of the amide group conformational flexibility in the studied series of acetanilides.