N-アセチルデヒドロアラニンおよびN-アセチルデヒドロアラニンメチルエステルを伴うスルフヒドリル基の相対反応性

アミノチオール、チオール、およびN-アセチルデヒドロアラニンとそのメチルエステル（2-アセトアミンドアクリル酸およびメチル2-アセトアミドアアクリレート）を含む他の化合物の水溶液中の反応速度を、水性解のチオール化合物の構造の機能として研究しました。観察された二次速度定数を同一のチオール陰イオン濃度に補正すると、同様の立体環境でのチオールグループのPKに対する線形依存性を示した一連の計算速度定数が得られました。ペニシラミンの添加速度とN-アセチルデヒドロアラニンとそのメチルエステルの比較により、メチルエステルは酸よりも約11,400倍速く反応することが示されました。チオール酸と芳香族および複素環チオールの添加速度も比較されました。それぞれがデヒドロアラニンとの鈍化反応性を示しましたが、それぞれがメチルデヒドロアラニンと容易に反応しました。運動学的データは、ランチオニンを高収量で調製する方法を開発する際に適用されました。

The reaction rates in aqueous solutions of aminothiols, thiols, and other compounds with N-acetyl dehydroalanine and its methyl ester (2-acetamindoacrylic acid and methyl 2-acetamidoacrylate) were studied as a function of the structure of the thiol compound in aqueous solutions. Correction of the observed second-order rate constants to identical thiol anion concentration gave a series of computed rate constants whose logarithms showed a linear dependence on the pK's of the thiol group in similar steric environments. Comparison of the addition rates of penicillamine to N-acetyl dehydroalanine and its methyl ester showed the methyl ester to react approximately 11,400 times faster than the acid. Addition rates for thiol acids and aromatic and heterocyclic thiols were also compared; each showed sluggish reactivity with dehydroalanine, but each reacted readily with methyl dehydroalanine. The kinetic data were applied in developing a method for preparing lanthionine in high yield.