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Journal of the American Chemical Society2003Mar05Vol.125issue(9)

(ETA2-アルキン)アルデヒドオレフィン化触媒としてのメチル(dioxo)レニウム複合体

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文献タイプ:
  • Journal Article
概要
Abstract

複合体Ch3Reo2L(L = 2-ブチン、3-ヘキシン、ジフェニルアセチレン)は、標準的なアルデヒドおよびエチルジアゾアセテート(Eda)としての4-ニトロベンズアルデヒド(4-NBA)を使用して、アルデヒドの排胞(4-NBA)の触媒です。in situ 31p、17o、13c、および1H NMR分光法を含む分光研究は、活性種のメカニズムと性質を解明するために使用されます。メカニズムの重要なステップの1つは、サイクルの開始時のホスホジンの急速な形成と、その後の二酸化金属複合体との反応が触媒的に活性なカルベン種を形成することです。

複合体Ch3Reo2L(L = 2-ブチン、3-ヘキシン、ジフェニルアセチレン)は、標準的なアルデヒドおよびエチルジアゾアセテート(Eda)としての4-ニトロベンズアルデヒド(4-NBA)を使用して、アルデヒドの排胞(4-NBA)の触媒です。in situ 31p、17o、13c、および1H NMR分光法を含む分光研究は、活性種のメカニズムと性質を解明するために使用されます。メカニズムの重要なステップの1つは、サイクルの開始時のホスホジンの急速な形成と、その後の二酸化金属複合体との反応が触媒的に活性なカルベン種を形成することです。

Complexes CH3ReO2L (L = 2-butyne, 3-hexyne, diphenylacetylene) are catalysts for the olefination of aldehydes, using 4-nitrobenzaldehyde (4-nba) as the standard aldehyde and ethyldiazoacetate (eda) as the diazo compound. Spectroscopic studies including in situ 31P, 17O, 13C, and 1H NMR spectroscopy are used to elucidate the mechanism and the nature of the active species. One of the key steps of the mechanism is the rapid formation of phosphazine at the beginning of the cycle and its subsequent reaction with the metal dioxide complex to form the catalytically active carbene species.

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