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Journal of the American Chemical Society2003May21Vol.125issue(20)

アルファの分子認識、アルミニウムTris(2,6-ジフェニルフェノキシド)(ATPH)を使用したベータ不飽和カルボニル化合物:ATPH複合体の構造的および立体構造分析と選択的ビニールガスアルドール反応への応用

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文献タイプ:
  • Journal Article
概要
Abstract

さまざまなアルファ、ベータ不飽和カルボニル化合物をアルミニウムTris(2,6-ジフェニルフェノキシド)(ATPH)と調整して、対応するルイス酸塩基複合体を特徴的な調整ファッション(選択的調整)で提供しました。ATPHはカルボニル基質を認識し、その後、カルボニル酸素との選択的調整を通じて安定した複合体を形成するため、その後自体を開放します。選択的調整は、ATPHの立体および電子的影響の下での各カルボニル化合物に対する立体構造の好みをもたらします。これにより、アルファのビニロガスアルドール反応、ベータ剤不飽和カルボニル化合物が異なるガンマ - アルドール生成物を異なるレジオおよびステレオセクタビティを備えています。

さまざまなアルファ、ベータ不飽和カルボニル化合物をアルミニウムTris(2,6-ジフェニルフェノキシド)(ATPH)と調整して、対応するルイス酸塩基複合体を特徴的な調整ファッション(選択的調整)で提供しました。ATPHはカルボニル基質を認識し、その後、カルボニル酸素との選択的調整を通じて安定した複合体を形成するため、その後自体を開放します。選択的調整は、ATPHの立体および電子的影響の下での各カルボニル化合物に対する立体構造の好みをもたらします。これにより、アルファのビニロガスアルドール反応、ベータ剤不飽和カルボニル化合物が異なるガンマ - アルドール生成物を異なるレジオおよびステレオセクタビティを備えています。

Various alpha,beta-unsaturated carbonyl compounds were coordinated with aluminum tris(2,6-diphenylphenoxide) (ATPH) to give the corresponding Lewis acid-base complexes in a distinctive coordination fashion (selective coordination). ATPH recognizes carbonyl substrates and subsequently orients itself as it forms a stable complex through selective coordination with the carbonyl oxygen. Selective coordination also confers a conformational preference to each carbonyl compound under the steric and electronic influence of ATPH, which enables the vinylogous aldol reaction of alpha,beta-unsaturated carbonyl compounds to give the corresponding gamma-aldol products with different regio- and stereoselectivities.

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