ホウ素窒素結合の遷移金属触媒形成：アミンボラン付加物の触媒脱水腫瘍を形成するアミノボランとボラジンを形成する

原発性または二次アミンボランの付加物からのアミノボランおよびボラジン誘導体への軽度の触媒脱水分転換ルートは、前遷移金属複合体としての後期遷移金属錯体を使用して開発されました。付加物ME（2）NH.BH（3）は、凝縮相の130度Cの水素を熱的に排除し、[ME（2）N-BH（2）]（2）（1）を得る余裕があります。私を形成するための分子内反応ではなく、分子間プロセスの証拠（2）n = bh（2）は、ガス状MEのかなりの脱水微分がない「ホットチューブ」実験から近づいていました（2）nh.bh（3）150〜450度の範囲で検出されました。MEの脱水腫瘍（2）NH.BH（3）が発見されました。25度Cの溶液中の0.5 mol％[rh（1,5-cod）（mu-cl）]（2）で触媒され、Caの後に定量的に1を与えます。8時間。温度が上昇した場合、または触媒負荷が増加した場合、脱水腫瘍の速度は大幅に増強されました。ME（2）NH.BH（3）の脱水分カップリングのための他のさまざまな遷移金属錯体（IR、RU、PD）の触媒活性も実証されました。この新しい触媒法は、他の二次付加物rr'nh.bh（3）に拡張され、二量体種[（1,4-c（4））h（8））n-bh（2）]（2）（2に拡張されました。）および[phch（2）（me）n-bh（2）]（2）（3）またはモノマーアミノボラン（i）pr（2）n = bh（2）（4）穏やかな条件下で。線形化合物への新しい合成アプローチr（2）nh-bh（2）-nr（2）-bh（3）（5：r = me; 6：r = 1,4-c（4）h（8）））これらの種のその後の触媒脱水微分が環状物質1と2を生成しました。種5および6は、触媒から直接1および2の形成において中間体であると仮定されています付加物の脱水微分r（2）nh.bh（3）。NH（3）.BH（3）、MENH（2）.BH（3）、およびPHNH（2）.BH（3）の45度Cでの触媒脱水符号化は、ボラジン誘導体[RN-BH]（3]を与える45度Cでcでbh（3））（10：r = h; 11：r = me; 12：r = ph）が実証されました。[RH（1,5-COD）（MU-CL）]（2）MEの触媒脱水腫瘍の触媒（2）NH.BH（3）とHG中毒実験の触媒脱水症状のTEM分析では、不均一性が示唆されました。Rh（0）コロイドを含む触媒プロセス。

A mild, catalytic dehydrocoupling route to aminoboranes and borazine derivatives from either primary or secondary amine-borane adducts has been developed using late transition metal complexes as precatalysts. The adduct Me(2)NH.BH(3) thermally eliminates hydrogen at 130 degrees C in the condensed phase to afford [Me(2)N-BH(2)](2) (1). Evidence for an intermolecular process, rather than an intramolecular reaction to form Me(2)N=BH(2) as an intermediate, was forthcoming from "hot tube" experiments where no appreciable dehydrocoupling of gaseous Me(2)NH.BH(3) was detected in the range 150-450 degrees C. The dehydrocoupling of Me(2)NH.BH(3) was found to be catalyzed by 0.5 mol % [Rh(1,5-cod)(mu-Cl)](2) in solution at 25 degrees C to give 1 quantitatively after ca. 8 h. The rate of dehydrocoupling was significantly enhanced if the temperature was raised or if the catalyst loading was increased. The catalytic activity of various other transition metal complexes (Ir, Ru, Pd) for the dehydrocoupling of Me(2)NH.BH(3) was also demonstrated. This new catalytic method was extended to other secondary adducts RR'NH.BH(3) which afforded the dimeric species [(1,4-C(4)H(8))N-BH(2)](2) (2) and [PhCH(2)(Me)N-BH(2)](2) (3) or the monomeric aminoborane (i)Pr(2)N=BH(2) (4) under mild conditions. A new synthetic approach to the linear compounds R(2)NH-BH(2)-NR(2)-BH(3) (5: R = Me; 6: R = 1,4-C(4)H(8)) was developed and subsequent catalytic dehydrocoupling of these species yielded the cyclics 1 and 2. The species 5 and 6 are postulated to be intermediates in the formation of 1 and 2 directly from the catalytic dehydrocoupling of the adducts R(2)NH.BH(3). The catalytic dehydrocoupling of NH(3).BH(3), MeNH(2).BH(3), and PhNH(2).BH(3) at 45 degrees C to give the borazine derivatives [RN-BH](3) (10: R = H; 11: R = Me; 12: R = Ph) was demonstrated. TEM analysis of the contents of the reaction solution for the [Rh(1,5-cod)(mu-Cl)](2) catalyzed dehydrocoupling of Me(2)NH.BH(3) together with Hg poisoning experiments suggested a heterogeneous catalytic process involving Rh(0) colloids.