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Journal of the American Chemical Society2003Dec03Vol.125issue(48)

フェニルラジカル/アニオンカップルの標準的な酸化還元電位

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文献タイプ:
  • Journal Article
概要
Abstract

低濃度のアセトニトリル(ACN)のアリルジアゾニウム四重液塩のボルタンモグラムは、小さな第2波によってより負の潜在能力で続いた最初の1電子波を示します。この最後のものは、最初の波のレベルで形成されたラジカルの減少に対応します。ボルタンモグラムのシミュレーションにより、ラジカル/アニオンカップルの標準酸化還元電位EO(Ph./PH-)= 0.05 V/SCEとジアゾニウム陽イオンの還元メカニズムを決定できます。C-N結合の裂け目と協調した電子移動は、アリールラジカルを提供します。このラジカルは、電極での減少とH原子伝達の2つの競合反応を受けます。

低濃度のアセトニトリル(ACN)のアリルジアゾニウム四重液塩のボルタンモグラムは、小さな第2波によってより負の潜在能力で続いた最初の1電子波を示します。この最後のものは、最初の波のレベルで形成されたラジカルの減少に対応します。ボルタンモグラムのシミュレーションにより、ラジカル/アニオンカップルの標準酸化還元電位EO(Ph./PH-)= 0.05 V/SCEとジアゾニウム陽イオンの還元メカニズムを決定できます。C-N結合の裂け目と協調した電子移動は、アリールラジカルを提供します。このラジカルは、電極での減少とH原子伝達の2つの競合反応を受けます。

The voltammogram of aryldiazonium tetrafluoroborates in acetonitrile (ACN), at low concentration, shows a first one-electron wave followed at a more negative potential by a small second wave; this last one corresponds to the reduction of the radical formed at the level of the first wave. Simulation of the voltammogram permits one to determine the standard redox potential of the radical/anion couple Eo(Ph./Ph-) = 0.05 V/SCE and the reduction mechanism of the diazonium cation. An electron transfer concerted with the cleavage of the C-N bond furnishes the aryl radical; this radical undergoes two competitive reactions: reduction at the electrode and H-atom transfer.

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