一般化された2次元相関分光法IIIへの新しいアプローチ：スペクトル選択性向上のための固有値操作変換（EMT）

このペーパーでは、特に2D相関分析に役立つ、スペクトル選択性向上のためのデータマトリックスの固有値操作変換（EMT）の可能性を示しています。EMT操作は、元のデータマトリックスの情報コンテンツの選択機能のアクセントを目指しています。たとえば、元のデータに関連付けられた一連の固有値のパワーを均一に下げることにより、より小さな固有値がより顕著になり、二次負荷の寄与が増幅されます。このようなEMT操作によるマイナーな要因アクセントの直接的な結果として、2D相関スペクトルは、識別力をはるかに強くします。固有値のこのような操作の選択性向上効果は、同期2D相関スペクトルではるかに顕著です。同期ピークのオーバーラップによる2D相関分析における非同期2Dスペクトルの解釈を通常より重視するため、同期2D相関スペクトルのスペクトル選択性のこの改善は潜在的に非常に重要です。このようなEMT操作は、マイナーPCの情報コンテンツを誇張し、主要なPCの情報を減らす傾向があります。したがって、各コンポーネントのスペクトル挙動のはるかに微妙な違いが強調表示されました。驚くべきことに、非同期2D相関スペクトルは、そのようなEMT操作にはるかに敏感ではないことがわかりました。結果は、異なるバンド応答の区別が、元の非同期2D相関分析によってすでに効果的に達成されていることを示しています。

This paper demonstrates the potential of eigenvalue manipulating transformation (EMT) of a data matrix for spectral selectivity enhancement, especially useful in 2D correlation analysis. The EMT operation aims at the accentuation of select features of the information content of the original data matrix. For example, by uniformly lowering the power of a set of eigenvalues associated with the original data, the smaller eigenvalues become more prominent and the contributions of secondary loadings become amplified. As a direct consequence of the minor factor accentuation by such EMT operations, 2D correlation spectra gain much stronger discriminating power. The selectivity enhancement effect of such manipulation of eigenvalues is much more noticeable on the synchronous 2D correlation spectrum. This improvement for the spectral selectivity of synchronous 2D correlation spectra is potentially very important, as we usually put more emphasis on the interpretation of asynchronous 2D spectra in 2D correlation analysis due to overlaps of synchronous peaks. Such EMT operations tend to exaggerate the information content of minor PCs and reduce that of major PCs. Thus, much more subtle difference of spectral behavior for each component is now highlighted. Surprisingly, asynchronous 2D correlation spectra are found to be much less sensitive to such EMT operations. The result indicates that the distinction of different band responses has already been accomplished effectively by the original asynchronous 2D correlation analysis.