新しい三重および鉄型グルコ凝縮されたテトラピルロールマクロサイクル（ポルフィリンとクロリン）の種分化：電子分子分光法研究

この作業では、癌の光線力学療法（PDT）で使用できる新しく発達した糖分調節光増感剤の物理化学的特性を研究しています：メソトリ - およびテトラ - （メタ-O-beta-d--グルコシウロキシフェニル）ポルフィリンおよびメソ、トリオン、トリオン、およびトリオン、およびメソTetra-（Meta-o-beta-d-Glucosyloxyphenyl）クロリン。それらの特性は、非グリコシル化ヒドロキシル化親化合物メソテトラ（メタヒドロキシフェニル）ポルフィリンおよびメソテトラ（メタヒドロキシフェニル）クロリンと比較されます。基底状態では、置換とは無関係に存在するすべてのポルフィリンは、テトラピルロール窒素のプロトン化の2つの不定期ステップに対応する同じ平均イオン化定数（PKA = 2.7）を持っていることがわかった。一方、クロリンの場合、1つの陽子プロセスを観察でき、対応する窒素はポルフィリンに関してわずかに優れた塩基性（PKA = 3.0）を示します。ヒドロキシル化化合物は、フェノール基のイオン化に対応する高pHで2回目の遷移を示します（PKA = 10.5）。その結果、すべての光増感剤は生理学的pH（約7.4）で充電されていないため、イオン化プロセスは生物学的媒体での活性に影響を与えません。イオン化は、光増感剤の吸収と放出スペクトルの非常に重要な変動を誘発します。たとえば、優れた光増感剤の最も重要な特性の1つである赤い領域（帯域V）の吸収は、ジプロトン化されたポルフィリンと中性クロリンにとってのみ重要です。蛍光発光に関する限り、中性クロリンは、対応する中性ポルフィリン（PHI（クロリン）/PHI（ポルフィリン）の約= 6）よりもほぼ6倍蛍光です。pHの変動によって誘導されるスペクトルの変更は、高速液体クロマトグラフィー（HPLC）および直接的な迅速な蛍光分析方法の開発における可視および蛍光検出の最適化に興味深いアプリケーションを見つけることができることを強調する必要があります。

In this work, we study the physicochemical properties of some newly developed glycoconjugated photosensitizers that can be used in photodynamic therapy (PDT) of cancers: meso-tri- and tetra-(meta-O-beta-D-glucosyloxyphenyl)porphyrins and meso-, tri-, and tetra-(meta-O-beta-D-glucosyloxyphenyl)chlorins. Their properties are compared to the non-glycosylated hydroxylated parent compounds meso-tetra-(meta-hydroxyphenyl) porphyrin and meso-tetra-(meta-hydroxyphenyl)chlorin. It was found that at the ground state, all porphyrins present, independent of the substitution, have the same mean ionization constant (pKa = 2.7), corresponding to two indistiguishable steps of protonation of tetrapyrrolic nitrogens. On the other hand, in the case of chlorins, one proton process can be observed and the corresponding nitrogen exhibits a slightly superior basicity (pKa = 3.0) with respect to porphyrins. Hydroxylated compounds present a second transition at high pH corresponding to the ionization of phenol groups (pKa = 10.5). Consequently, all photosensitizers are not charged at physiological pH (approximately 7.4), and so the ionization process does not influence their activity in biological media. Ionization induces very important variations in photosensitizer absorption and emission spectra. For example, absorption in the red region (band V), one of the most important characteristics of a good photosensitizer, is only important for diprotonated porphyrins and neutral chlorins. As far as fluorescence emission is concerned, neutral chlorins are almost six times more fluorescent than the corresponding neutral porphyrins (phi(chlorin)/phi(porphyrin) approximately = 6). It should be emphasized that the spectra modifications induced by pH variations can find interesting applications in the optimization of visible and fluorescence detection in high-performance liquid chromatography (HPLC) as well as in the development of direct, rapid fluorimetric analytical methods.