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The Journal of organic chemistry2004Jan23Vol.69issue(2)

シリルエノールエーテルの触媒(2 + 2) - シクロブタン環形成のための便利で立体選択的な方法の環境化反応

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文献タイプ:
  • Journal Article
概要
Abstract

シクロブタン環の形成につながる効率的な触媒(2 + 2)環状付加反応が考案されています。このプロセスは、シリルエノールエーテルとアルファを、ベータ不飽和エステルを高度な統計統合選択性でポリス材料のシクロブタンに変換します。プロセスの速度と立体選択性の両方は、エステルグループとシリル置換基の選択によって制御できます。立体化学的研究の結果は、この反応の環状付加ステップが非ステレオ特異的な方法で進行すること、したがって、短命の双性イオン性中間体を介した連続的な核層添加を含む経路によって進行することを示しています。

シクロブタン環の形成につながる効率的な触媒(2 + 2)環状付加反応が考案されています。このプロセスは、シリルエノールエーテルとアルファを、ベータ不飽和エステルを高度な統計統合選択性でポリス材料のシクロブタンに変換します。プロセスの速度と立体選択性の両方は、エステルグループとシリル置換基の選択によって制御できます。立体化学的研究の結果は、この反応の環状付加ステップが非ステレオ特異的な方法で進行すること、したがって、短命の双性イオン性中間体を介した連続的な核層添加を含む経路によって進行することを示しています。

An efficient catalytic (2 + 2)-cycloaddition reaction leading to the formation of cyclobutane rings has been devised. The process transforms silyl enol ethers and alpha,beta-unsaturated esters into polysubstituted cyclobutanes with a high degree of trans-stereoselectivity. Both the rate and stereoselectivity of the process can be controlled by the choice of the ester group and silyl substituents. The results of stereochemical studies show that the cycloaddition step in this reaction proceeds in a nonstereospecific manner and, thus, by a pathway involving sequential nucleophilic additions via a short-lived zwitterionic intermediate.

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