ペプチドc-n結合の範囲での積核c = C結合の非常に低い回転障壁の非常に低い回転障壁：ペプチド結合の非常に低い回転障壁：

さまざまな1,1,4,4-テトラールのキニルブタトリエンと1,4-dialkynylbutatrienesは、対応するgem-dibromoolefinsの二量体化により組織化されました。（1）Hと（13）C NMR分光法は、DiおよびTetraalkynylated Butatrienesがシスとトランス異性体の混合として形成されることを示しました。さまざまな温度NMR研究により、CIS-Trans異性化が容易に証明され、重力または高速液体クロマトグラフィ（HPLC）によるこれらの異性体の分離が防止されました。1,1,4,4,4-テトラルキニルブタトリエンの場合、ペプチド結合をめぐる内部回転の範囲で、磁化移動（-1）約20 kcal mol（-1）に活性化バリアデルタグ（等しくない）が測定されました。テトラールキニル化[3] cumulenesとは異なり、1,4-dialkynylbutatrienesは異性化がより困難であり、ある場合には異性的に純粋に得られる可能性があります。実験データに基づいて、1,4-dialkynylbutatrienesの回転バリアデルタグ（等しくない）は、約25 kcal mol（-1）であると推定されています。このCIS-Trans異性化の提案されているBut-2-Ine-1,4-yyl-1,4-Diyl Singlet Diradical遷移状態に対する4つのアルキニル置換基の安定化効果の仮説は、計算研究によってさらにサポートされています。

A variety of 1,1,4,4-tetraal kynylbutatrienes and 1,4-dialkynylbutatrienes was synthezized by dimerization of the corresponding gem-dibromoolefins. Both (1)H and (13)C NMR spectroscopy indicated that the di- and tetraalkynylated butatrienes are formed as a mixture of cis and trans isomers. Variable temperature NMR studies evidenced a facile cis-trans isomerization, thus preventing the separation of these isomers by gravity or high-performance liquid chromatography (HPLC). For 1,1,4,4-tetraalkynylbutatrienes, the activation barrier deltaG( not equal ) was measured by magnetization transfer to be around 20 kcal mol(-1), in the range of the barrier for internal rotation about a peptide bond. Unlike the tetraalkynylated [3]cumulenes, 1,4-dialkynylbutatrienes are more difficult to isomerize and could, in one case, be obtained isomerically pure. Based on experimental data, the rotational barrier DeltaG( not equal ) for 1,4-dialkynylbutatrienes is estimated to be around 25 kcal mol(-1). The hypothesis of a stabilizing effect of the four alkynyl substituents on the proposed but-2-yne-1,4-diyl singlet diradical transition state of this cis-trans isomerization is further supported by a computational study.