マイクロ波強化された炭酸化生成インダノンと3-アシラミノインダノン

不飽和アリール臭化物および塩化物のパラジウム（0）触媒炭酸循環環化のためのマイクロ波加速プロトコルの開発について説明します。ビニル結合に置換基を欠くO-ブロモストリル誘導体を使用することにより、モリブデンヘキサカルボニル媒介In situカルボニル化は、わずか20分の加熱後に高収量のIndan-1-One製品のセットを供給しました。Tri-Tert-Butyl-ホスフィンをFu-Salt（（T-Bu）（3）PHBF（4））放出することなく、鈍化O-スチリル臭化物と塩化物の不完全な変換のみが実現しました。エナミドの内部および化学選択的パラジウム（0）触媒のヘックアリールは、その後の急速なリングクロージング反応に適した出発材料を提供しました。これらの電子が豊富で立体的に混雑したオレフィンのマイクロ波で加熱された分子内カルボニル化により、新規合成プロセスで8つの官能化3-アシラミノインダノン誘導体が便利に与えられました。競合するヒドロキシカルボニル化 - マイケル添加反応配列を介して、対応するラクトンのみを提供する電子毒O-ブロモシナム酸誘導体の試行試行された炭酸溶解誘導体。

The development of microwave-accelerated protocols for palladium(0)-catalyzed carbonylative cyclization of unsaturated aryl bromides and chlorides is described. By employing o-bromostyryl derivatives lacking substituents on the vinylic bond, molybdenum hexacarbonyl-mediated in situ carbonylation delivered a set of indan-1-one products in high yield after only 20 min of heating. Without the addition of the tri-tert-butylphosphine releasing Fu-salt ((t-Bu)(3)PHBF(4)), only incomplete conversions of sluggish o-styryl bromides and chlorides were realized. Internal and chemoselective palladium(0)-catalyzed Heck arylations of enamides afforded suitable starting materials for subsequent rapid ring-closing reactions. Microwave-heated intramolecular in situ carbonylation of these electron-rich and sterically congested olefins conveniently afforded eight functionalized 3-acylaminoindanone derivatives in a novel synthetic process. Attempted carbonylative annulation of electron-poor o-bromocinnamic acid derivatives furnished only the corresponding lactones via a competing hydroxycarbonylation-Michael addition reaction sequence.