物理吸着状態の横方向の分子力：水/および水銀/蒸気界面でのベンゼンとN-ヘキサンの表面磁場偏光

蒸気相からのベンゼンとヘキサンの吸着に対する水と水銀の表面張力の依存に関する利用可能な実験データは、2次元の2番目のビリアル係数[B（2）（t）]を得るために批判的に分析および解釈されます。これらの吸着した非極性分子。摂動されていないLennard-Jones（L-J）12-6ベンゼンの形式主義とヘキサンの2次元の長いチェーンの関連する12-5セーラム形式に基づく計算では、B（2）（t）は両方の吸着剤で陰性である必要があります。水上では、実験データは、両方の分子のb（2）（t）が未摂取のL-Jおよびセーラムの推定値から予想よりも陰性ではないことを示しており、水銀では、実験からのB（2））値は陽性であることを示しています。これらの発見は、McLachlanによって記載されているように、頻度依存性の相互作用とバルクフェーズ内の静電画像との平均力の間の平均力の潜在的な力の魅力的な成分の減少の可能性の観点から、最初に分析されます。これらの分子と表面のマクラクラン補正は小さいと結論付けられています。2番目の分析では、表面電界による界面への双極子の誘導から生じる吸着分子間の余分な反発の効果を考慮します。表面場偏光（SFP）は、実験結果のために合理的によく説明され、水銀と水面のモデリングからの計算の接触電位からの推定値と一致する水銀および水面の表面磁場の推定につながります。SFPは、物理吸着等温線の形式を決定することに大きな影響を与える可能性があります。

The available experimental data on the dependence of the surface tensions of water and mercury on the adsorption of benzene and hexane from the vapor phase are critically analyzed and interpreted to obtain the two-dimensional second virial coefficients [B(2)(T)] for these adsorbed nonpolar molecules. Calculations based on the unperturbed Lennard-Jones (L-J) 12-6 formalism for benzene and the related 12-5 Salem formalism for long chains in two dimensions for hexane require that B(2)(T) should be negative for both adsorbates. On water, the experimental data indicate that B(2)(T) for both molecules is less negative than expected from the unperturbed L-J and Salem estimates, and on mercury the B(2)(T) values from experiment are positive. These findings are analyzed first in terms of a possible reduction in the attractive component of the potential of mean force between physisorbed molecules arising from their frequency-dependent interaction with their electrostatic images in the bulk phases, as described by McLachlan. It is concluded that the McLachlan corrections are small for these molecules and surfaces. A second analysis considers the effect of an extra repulsion between the adsorbed molecules arising from the induction of dipoles normal to the interface by the surface electric field. Surface field polarization (SFP) accounts reasonably well for the experimental results, leading to estimates of the surface fields at the mercury and water surfaces which are consistent with estimates from contact potentials for mercury and computation from modeling the water surface. SFP may have a wide impact in determining the form of physisorption isotherms.