相関を使用して、追加をアルケンと比較する：ウィルキンソンの触媒を使用して均一な水素化

ウィルキンソンの触媒とイオン化電位（IP）（IP）、および最も低い非占い分子軌道エネルギーレベル（LUMOS）を使用して、アルケンソンの触媒（log k（rel）値）の均一な触媒水素化の相対速度の対数のプロットの陰謀相関。相関は、この反応の速度決定ステップが、電子効果と立体効果の両方に依存するアルケン二重結合への求核性添加であることを示しています。この結論は、反応のために以前に提案された3つのメカニズムのうち2つだけと一致しており、速度決定ステップがアルケンへの電気飼育添加を伴うものを事実上除外します。これらの相関を使用した分析の特性は、遷移状態の特性のプローブパターンと、ワッカー酸化などのアルケンへの他の追加と比較され、対照的です。

Plots of the logarithms of relative rates of homogeneous catalytic hydrogenation of alkenes (log k(rel) values) by using Wilkinson's catalyst versus their ionization potentials (IPs) and versus their lowest unoccupied molecular orbital energy levels (LUMOs) display good-to-excellent correlations. The correlations indicate that the rate-determining step of this reaction is a nucleophilic addition to the alkene double bond, which is dependent upon both electronic effects and steric effects. This conclusion is in agreement with only two of three previously proposed mechanisms for the reaction, effectively ruling out one in which the rate-determining step involves electrophilic addition to the alkene. Characteristics of the analysis using these correlations are compared and contrasted with other additions to alkenes, such as the Wacker oxidation, to probe patterns in transition state characteristics.