イリジウム化合物によるアルデヒドおよびシランによる二次アミンの触媒還元アルキル化

[反応：テキストを参照]触媒としてイリジウム複合体を使用したアルデヒドおよびET（3）SIHによる二次アミンの還元アルキル化のための効率的な方法論が開発されました。たとえば、ブチルアルデヒドおよびET（3）SIH（3）の1,4-ジオキサンでの1,4-ジオキサンでの1：1：1のアミン、アルデヒド、およびシラン）によるジブチルアミンの処理[触媒量]の影響下で75度Cで[IRCL（COD）]（2）は、定量的な収率でトリビルアミンを与えました。この反応では、アルデヒドの減少は行われませんでした。[IRCL（COD）]（2）などのイリジウム複合体の調製のための出発材料であるIRCL（3）は、現在の還元アルキル化の効率的な触媒として作用することがわかっています。さらに、ET（3）SIHの代わりにポリメチルヒドロシロキサン（PMHS）などの安価で扱いやすい、環境に優しい還元試薬も有用でした。したがって、さまざまな二次アミンは、イリジウム触媒の存在下でアルデヒドやPMHと反応することにより、アルキル化することにより、アルキル化することができます。重水素標識実験から、アミンとアルデヒドの反応によりエナミンの形成中に生成されたシランと水が水素源として振る舞うように見えることが明らかになりました。触媒サイクルについて説明しました。

[reaction: see text] An efficient methodology for the reductive alkylation of secondary amine with aldehyde and Et(3)SiH using an iridium complex as a catalyst has been developed. For example, treatment of dibutylamine with butyraldehyde and Et(3)SiH (a 1:1:1 molar amount of amine, aldehyde, and silane) in 1,4-dioxane at 75 degrees C under the influence of a catalytic amount of [IrCl(cod)](2) gave tributylamine in quantitative yield. In this reaction, no reduction of aldehyde took place. It was found that IrCl(3), which is a starting material for preparation of iridium complexes such as [IrCl(cod)](2), acts as an efficient catalyst for the present reductive alkylation of amine. In addition, a cheaper, easy-to-handle, and environmentally friendly reducing reagent such as polymethylhydrosiloxane (PMHS) in place of Et(3)SiH was also useful. Thus, a variety of secondary amines could be alkylated by allowing them to react with aldehydes and PMHS in the presence of an iridium catalyst to afford the corresponding tertiary amines in good to excellent yields. From the deuterium label experiments, it was revealed that silane and water, generated during the formation of enamine by the reaction of amine and aldehyde, seem to behave as a hydrogen source. The catalytic cycle was discussed.