パラジウム触媒ダイカット反応の求核剤としての脂肪族アルコールの発生：（+） - 統合酸の総合成a

Baylis-Hillman付加物のパラジウム触媒動的動力学的非対称形質転換において、有能な求核性物質として脂肪族アルコールを使用する能力が調査されています。運動変換と動的運動変換の両方について、高収量とエナンチオ選択性が得られます。産物の絶対立体化学は、DPPBAベースのキラルリガンドとの2置換PI-Allyl複合体の反応的立体構造を探索するために使用されます。この方法の有用性は、胃補強阻害剤（+） - 海馬酸の簡潔な総合成のコンテキストでさらに実証されています。合成は、3つのパラジウム触媒アリリックアルキル化反応を特徴として、3つの異なる結合タイプを導入します：C-S、C-H、およびC-H、およびC-O。

The ability to use aliphatic alcohols as competent nucleophiles in the palladium-catalyzed dynamic kinetic asymmetric transformation of Baylis-Hillman adducts is explored. High yield and enantioselectivity is obtained for both the kinetic transformation and dynamic kinetic transformation. The absolute stereochemistry of the products is used to explore the reactive conformation of 2-substituted pi-allyl complexes with DPPBA-based chiral ligands. The utility of this method is further demonstrated in the context of a concise total synthesis of the gastrulation inhibitor (+)-hippospongic acid A. The synthesis features three palladium-catalyzed allylic alkylation reactions to introduce three different bond types: C-S, C-H, and C-O.