ドーパとドーパミンのメラニン形成およびチロシナーゼ媒介酸化に関連する過酸化水素の産生と利用

ドーパとドーパミン（ジフェノラーゼ活性）の酸化を含むメラニン形成の初期段階におけるH（2）O（2）の合成と関与は、2つの高感度で特異的な電気化学検出システムによって確立されました。カタラーゼ処理反応混合物は、両方のジフェノールのオート酸化およびチロシナーゼ媒介酸化中のH（2）O（2）産生の速度の低下を示しました。ラジカルスカベンジャーレスベラトロールによる阻害研究により、酸素（ROI）の追加の反応性中間体のこれらの反応に関与したことが明らかになりました。チロシナーゼを介したチロシンを介したチロシンを介したドーパ（モノフェノラーゼ活性）の間にH（2）O（2）または他のROIが産生されたことを示唆する証拠はありませんでした。電気化学的手法によって確立する内因性産生h（2）O（2）は、外因性H（2）O（2）の使用に基づいて、チロシナーゼがカタラーゼとペルオキシダーゼ活性の両方を明らかにすることに基づいて、最近の報告を確認します。チロシナーゼを介したin vitro反応におけるROIの検出は、酵素活性部位銅で発生する可能性が最も高いO（2）の連続的な統一還元の証拠を提供します。まとめて、これらの観察結果は、メラニン細胞毒性およびメラノ抑制プロセスの促進におけるペルオキシダーゼH（2）O（2）システムおよび関連するROIを介した反応の可能性に注意を集中しています。

The synthesis and involvement of H(2)O(2) during the early stages of melanogenesis involving the oxidations of DOPA and dopamine (diphenolase activity) were established by two sensitive and specific electrochemical detection systems. Catalase-treated reaction mixtures showed diminished rates of H(2)O(2) production during the autoxidation and tyrosinase-mediated oxidation of both diphenols. Inhibition studies with the radical scavenger resveratrol revealed the involvement in these reactions of additional reactive intermediate of oxygen (ROI), one of which appears to be superoxide anion. There was no evidence to suggest that H(2)O(2) or any other ROI was produced during the tyrosinase-mediated conversion of tyrosine to DOPA (monophenolase activity). Establishing by electrochemical methods the endogenous production H(2)O(2) in real time confirms recent reports, based in large part on the use of exogenous H(2)O(2), that tyrosinase can manifest both catalase and peroxidase activities. The detection of ROI in tyrosinase-mediated in vitro reactions provides evidence for sequential univalent reductions of O(2), most likely occurring at the enzyme active site copper. Collectively, these observations focus attention on the possible involvement of peroxidase-H(2)O(2) systems and related ROI-mediated reactions in promoting melanocytotoxic and melanoprotective processes.