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Environmental science & technology2005Jul01Vol.39issue(13)

pH 2での製品阻害によるpH 9、3、および2での水酸化物の酸化溶解

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文献タイプ:
  • Journal Article
  • Research Support, Non-U.S. Gov't
概要
Abstract

ヘキサバレントクロム、Cr(VI)は、Cr(III)への還元により、中性からアルカリ条件の下で固定化できます。同様に、土壌や堆積物に自然に発生するCRの可動性は、 +III酸化状態での発生によって制限される可能性があります。逆に、Cr(III)からCr(VI)への酸化は、その毒性としばしば可動性の両方を増加させます。0.01 M NANO3懸濁液におけるCr-(OH)3(s)の溶解は、強力な酸化剤低下酸ナトリウム(NaOCI)の存在下と非存在下でのバッチ実験で調べられました。Cr(OH)3(s)(1.0 g/l)の溶解は、pH 9で過剰な強い酸化剤(20 mm)の存在下で約1倍の係数で加速しました。pH 2および3.では、酸化溶解の線形速度論がpH 9および3で観察されました。対照的に、pH 2でのCR放出速度は時間とともに急速に減少し、2.5時間以内に溶解反応は溶解反応が発生しました。完全に抑制されました。酸化条件下では、溶液に放出されたCRがCr(VI)として存在すると予想されます。Cr(VI)の収着は、Langmuir等温線に続き、pH 3および2でそれぞれ308 +/- 8および271 +/- 10マイクロモール/gの最大収着密度に達しました。ただし、(1)吸収はpH 2と3の両方で発生するが、pH 2および(2)CRの事前剤でのみ抑制が発生するため、CR(VI)の収着(酸化溶解中に推定的に形成されます)は、観察された反応の阻害を説明できません。)3(s)cr(vi)は、酸化剤の添加時に観察される溶解速度に影響しませんでした。したがって、pH 2での(ネット)酸化溶解の阻害は、クロムヒドロキシクロム酸相の二次的な沈殿の結果であると仮定します。

ヘキサバレントクロム、Cr(VI)は、Cr(III)への還元により、中性からアルカリ条件の下で固定化できます。同様に、土壌や堆積物に自然に発生するCRの可動性は、 +III酸化状態での発生によって制限される可能性があります。逆に、Cr(III)からCr(VI)への酸化は、その毒性としばしば可動性の両方を増加させます。0.01 M NANO3懸濁液におけるCr-(OH)3(s)の溶解は、強力な酸化剤低下酸ナトリウム(NaOCI)の存在下と非存在下でのバッチ実験で調べられました。Cr(OH)3(s)(1.0 g/l)の溶解は、pH 9で過剰な強い酸化剤(20 mm)の存在下で約1倍の係数で加速しました。pH 2および3.では、酸化溶解の線形速度論がpH 9および3で観察されました。対照的に、pH 2でのCR放出速度は時間とともに急速に減少し、2.5時間以内に溶解反応は溶解反応が発生しました。完全に抑制されました。酸化条件下では、溶液に放出されたCRがCr(VI)として存在すると予想されます。Cr(VI)の収着は、Langmuir等温線に続き、pH 3および2でそれぞれ308 +/- 8および271 +/- 10マイクロモール/gの最大収着密度に達しました。ただし、(1)吸収はpH 2と3の両方で発生するが、pH 2および(2)CRの事前剤でのみ抑制が発生するため、CR(VI)の収着(酸化溶解中に推定的に形成されます)は、観察された反応の阻害を説明できません。)3(s)cr(vi)は、酸化剤の添加時に観察される溶解速度に影響しませんでした。したがって、pH 2での(ネット)酸化溶解の阻害は、クロムヒドロキシクロム酸相の二次的な沈殿の結果であると仮定します。

Hexavalent chromium, Cr(VI), can be immobilized under neutral to alkaline conditions by reduction to Cr(III); similarly, the mobility of naturally occurring Cr in soils and sediments can be limited by its occurrence in the +III oxidation state. Conversely, the oxidation of Cr(IIi) to Cr(VI) increases both its toxicity and often its mobility. Dissolution of Cr-(OH)3(s) in 0.01 M NaNO3 suspensions was examined in batch experiments in the presence and absence of the strong oxidant sodium hypochlorite (NaOCI). Dissolution of Cr(OH)3(s) (1.0 g/L) was accelerated in the presence of excess strong oxidant (20 mM) at pH 9 by a factor of ca. 200 and to a lesser extent at pH 2 and 3. Linear kinetics of oxidative dissolution was observed at pH 9 and 3. In contrast, the rate of Cr release at pH 2 decreased rapidly with time, and within 2.5 h, the dissolution reaction was completely inhibited. Under oxidizing conditions, Cr released into solution is expected to be present as Cr(VI), which sorbs strongly to Cr(OH)3(s) at low pH. Cr(VI) sorption followed a Langmuir isotherm and reached maximum sorption densities of 308 +/- 8 and 271 +/- 10 micromol/g at pH 3 and 2, respectively. However, sorption of Cr(VI) (putatively formed during oxidative dissolution) cannot explain the observed inhibition of the reaction because (1) sorption occurs at both pH 2 and 3 but inhibition only at pH 2 and (2) preequilibration of Cr(OH)3(s) with Cr(VI) did not affectthe rate of dissolution observed upon the addition of the oxidant. Thus, we hypothesize that the inhibition of (net) oxidative dissolution at pH 2 may be the result of secondary precipitation of a chromic hydroxy chromate phase.

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