カルボレン官能化脂肪族ポリエステルデンドリマーの合成と特性

脂肪族ポリエステルデンドリマー内に複数のp-カルボレンケージが組み込まれたことは、二機能カルボレーンシンセンの調製を通じて達成されました。酸と保護されたアルコール機能を有するP-カルボレン誘導体は、標準的なエステル化条件下で低世代のデンドリマーの末梢ヒドロキシル基に効率的に結合することがわかった。カルボレンヒドロキシル基の脱保護により、ベンジリデン保護された2,2-ビス（ヒドロキシメチル）プロパノ酸の高活性な無水物を使用した発散アプローチを介してさらなる脱吸分が可能になりました。このアプローチは、内部に4、8、および16のカーボレーンケージを含む第4世代および第5世代のデンドリマーを準備するために使用されました。ポリヒドロキシル化デンドリマーの外側を解放する末梢脱保護の場合、これらの構造は、カルボレーンあたりの最低8つのヒドロキシル基が存在する限り、水溶性を示しました。いくつかの水溶性構造は、より低い臨界溶液温度を示すことがわかりました。さらに、これらの材料を熱中性子に照射すると、ガンマ放射が放出され、カルボレン含有デンドリマー内で発生するホウ素中性子捕獲イベントを示すものがあります。

The incorporation of multiple p-carborane cages within an aliphatic polyester dendrimer was accomplished through the preparation of a bifunctional carborane synthon. A p-carborane derivative having an acid and a protected alcohol functionality was found to efficiently couple to peripheral hydroxyl groups of low-generation dendrimers under standard esterification conditions. Deprotection of carborane hydroxyl groups allowed for further dendronization through a divergent approach using the highly reactive anhydride of benzylidene-protected 2,2-bis(hydroxymethyl)propanoic acid. This approach was used to prepare fourth- and fifth-generation dendrimers that contain 4, 8, and 16 carborane cages within their interior. Upon peripheral deprotection to liberate a polyhydroxylated dendrimer exterior, these structures exhibited aqueous solubility as long as a minimum of eight hydroxyl groups per carborane were present. Several of the water-soluble structures were found to exhibit a lower critical solution temperature. Additionally, irradiation of these materials with thermal neutrons resulted in emission of gamma radiation that is indicative of boron neutron capture events occurring within the carborane-containing dendrimers.