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Chemistry (Weinheim an der Bergstrasse, Germany)2005Dec09Vol.11issue(24)

1,2-ジカルバクロソドデカボラン(12)-1,2-ジチオレートキレートリガンド、[(B10H10)C2S2] 2-を含むヘテロメタルクラスター(IR2RH、IR2W、RH3)の合成と特性評価

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文献タイプ:
  • Journal Article
概要
Abstract

16電子ハーフサンドイッチ複合体[cp* ir [s2c2(b10h10)]][[cp*ir [s2c2(b10h9)]] rh(cod)](2)、trans- [cp*ir [s2c2(b10h9)]] rh [s2c2(b10h10)]]]複合3には、2つの異なるIR-RH結合(3.003(3)および2.685(3)のアンストローム)を持つIR2RHバックボーンが含まれています。二核複合体2は単核16電子複合体1aと反応して、還流トルエンに3を与えます。BF3.ETO2の存在下での1Aと[W(CO)3(Py)3](Py = c5h5n)との反応は、三核クラスター[[cp*ir [s2c2)]] 2w(co)2](5)と一緒に[[cp*ir(co)] [s2c2(b10h10)] w(co)5(co)w(co)w(co)w(co)5)と一緒に[cp*ir(co)[s2c2(b10h10)]](7)。[cp*rh [s2c2(b10h10)]](1 b)を[rh(cod)(mu-cl)] 2]と類似した反応を調査し、2つの複合体Cis- [cp*rh [s2c2(b10h10)]] 2rh](8)およびtrans- [cp*rh [s2c2(b10h10)] 2rh]還流THF溶液では、シソイド8は95%以上の収率でトランスイド9に変換されます。2〜9はすべて、NMR分光法(1H、11B NMR)によって特徴付けられ、X線回折構造分析は複合体2〜5、8、および9について報告されています。

16電子ハーフサンドイッチ複合体[cp* ir [s2c2(b10h10)]][[cp*ir [s2c2(b10h9)]] rh(cod)](2)、trans- [cp*ir [s2c2(b10h9)]] rh [s2c2(b10h10)]]]複合3には、2つの異なるIR-RH結合(3.003(3)および2.685(3)のアンストローム)を持つIR2RHバックボーンが含まれています。二核複合体2は単核16電子複合体1aと反応して、還流トルエンに3を与えます。BF3.ETO2の存在下での1Aと[W(CO)3(Py)3](Py = c5h5n)との反応は、三核クラスター[[cp*ir [s2c2)]] 2w(co)2](5)と一緒に[[cp*ir(co)] [s2c2(b10h10)] w(co)5(co)w(co)w(co)w(co)5)と一緒に[cp*ir(co)[s2c2(b10h10)]](7)。[cp*rh [s2c2(b10h10)]](1 b)を[rh(cod)(mu-cl)] 2]と類似した反応を調査し、2つの複合体Cis- [cp*rh [s2c2(b10h10)]] 2rh](8)およびtrans- [cp*rh [s2c2(b10h10)] 2rh]還流THF溶液では、シソイド8は95%以上の収率でトランスイド9に変換されます。2〜9はすべて、NMR分光法(1H、11B NMR)によって特徴付けられ、X線回折構造分析は複合体2〜5、8、および9について報告されています。

The 16-electron half-sandwich complex [Cp*Ir[S2C2(B10H10)]] (Cp* = eta5-C5Me5) (1a) reacts with [[Rh(cod)(mu-Cl)]2] (cod = cycloocta-1,5-diene, C8H12) in different molar ratios to give three products, [[Cp*Ir[S2C2(B10H9)]]Rh(cod)] (2), trans-[[Cp*Ir[S2C2(B10H9)]]Rh[[S2C2(B10H10)]IrCp*]] (3), and [Rh2(cod)2[(mu-SH)(mu-SC)(CH)(B10H10)]] (4). Complex 3 contains an Ir2Rh backbone with two different Ir-Rh bonds (3.003(3) and 2.685(3) angstroms). The dinuclear complex 2 reacts with the mononuclear 16-electron complex 1a to give 3 in refluxing toluene. Reaction of 1a with [W(CO)3(py)3] (py = C5H5N) in the presence of BF3.EtO2 leads to the trinuclear cluster [[Cp*Ir[S2C2(B10H10)]]2W(CO)2] (5) together with [[Cp*Ir(CO)[S2C2(B10H10)]]W(CO)5] (6), and [Cp*Ir(CO)[S2C2(B10H10)]] (7). Analogous reactions of [Cp*Rh[S2C2(B10H10)]] (1 b) with [[Rh(cod)(mu-Cl)]2] were investigated and two complexes cis-[[Cp*Rh[S2C2(B10H10)]]2Rh] (8) and trans-[[Cp*Rh[S2C2(B10H10)]]2Rh] (9) were obtained. In refluxing THF solution, the cisoid 8 is converted in more than 95 % yield to the transoid 9. All new complexes 2-9 were characterized by NMR spectroscopy (1H, 11B NMR) and X-ray diffraction structural analyses are reported for complexes 2-5, 8, and 9.

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