新規還元剤としてのジハロインド水素化剤

ジハロインド水素化物（X2INH）は、新規還元試薬であり、イオン的および根本的な態度の両方で作用します。水素化物はInx3とBu3SNHから簡単に生成され、アルデヒド、ケトン、エノン、イミンなどのさまざまな機能を低下させました。ホスフィンとCl2INHの組み合わせは、塩化酸からアルデヒドへの選択的変換を達成しました。Cl2inh、anone、およびAldehydesのワンポット処理は還元的なアルドール反応を達成しました。そこでは、結果として生じるインジウムエノレートと残りのアルデヒドとの間のアルドール反応が続きました。THFと水性溶媒をそれぞれ使用することにより、抗およびsyn選択的アルドールの両方が得られたことは注目に値します。水素化物源としてBu3SNHをET3SIHに置き換えると、INBR3の触媒使用が可能になり、Syn選択的アルドールが得られました。ハロゲン化アルキルの脱ハロゲン化は、Bu3snhの存在下での触媒量のincl3によって達成されました。この手順は、急進的な証明としていくつかの代表的な循環に適用されました。単純で非毒性のシステムであるNABH4/incl3も、脱ハロゲン化、分子内環化、および分子間結合反応を促進しました。さらに、ET3SIH/incl3システムは、エニンの効果的な分子内循環に適用可能であることがわかりました。

Dihaloindium hydrides (X2InH) are novel reducing reagents, which act in both an ionic and a radical manner. The hydrides were easily generated from InX3 and Bu3SnH to reduce a variety of functionalities such as aldehydes, ketones, enones, and imines. The combination of a phosphine and Cl2InH accomplished the selective transformation from acid chlorides to aldehydes. One-pot treatment of Cl2InH, enones, and aldehydes achieved reductive aldol reactions, in which the predominant reduction of enones was followed by an aldol reaction between the resulting indium enolates and the remaining aldehydes. It is noteworthy that both anti- and syn-selective aldols were obtained by the use of THF and an aqueous solvent, respectively. The replacement of Bu3SnH with Et3SiH as a hydride source allowed the catalytic use of InBr3 to give the syn-selective aldols. The dehalogenation of alkyl halides was achieved by a catalytic amount of InCl3 in the presence of Bu3SnH. This procedure was applied to some representative cyclizations as radical proof. A simple and non-toxic system, NaBH4/InCl3, also promoted dehalogenation, intramolecular cyclization, and intermolecular coupling reactions. In addition, the Et3SiH/InCl3 system was found applicable to an effective intramolecular cyclization of enynes.