Proteus mirabilisのカタラーゼ中のプロトン化フェリル種のMössbauerの識別：関連モデルの密度官能計算

プロテウスミラビリスカタラーゼは、最も効率的なヘム含有カタラーゼの1つであり、比較的安定した化合物IIを形成します。化合物IIのサンプルは、（57）Feで濃縮されたPMCから調製されました。初めて、化合物IIの2つの異なる形態、すなわち低pH化合物II（LPH II）（43％）および高pH化合物II（HPH II）（25％）は、pH 8.3のMössbauer分光法によって特徴付けられています。比率LPH II/HPH IIは、pHの減少とともに不可逆的に増加します。LPH II（deltae（q）= 2.29（2）mm/s、delta（/fe）= 0.03（2）mm/s）のLPH II（deltae（q）= 2.29（2）mm/s）の大きな四重極分割値は、HPH II（deltae（q）= =1.47（2）mm/sは、デルタ（/fe）= 0.07（2）mm/s）で、フェリル基のプロトン化を反映しています。1.46および2.15mm/sの四重極分割値は、フェリル化合物II（モデル1）およびプロトン化フェリル化合物II（モデル2）の最適化されたモデルのDFTによって計算されています。RoviraとFita [C.Rovira、I。Fita、J。Phys。化学。B 107（2003）5300-5305]。したがって、LPH II化合物はプロトン化フェリルFe（IV）-OH複合体に帰属しますが、HPH II化合物は古典的なフェリルFe（IV）O複合体に対応します。

The Proteus mirabilis catalase is one of the most efficient heme-containing catalase and forms a relatively stable compound II. Samples of compound II were prepared from PMC enriched in (57)Fe. For the first time, two different forms of compound II, namely low pH compound II (LpH II) (43%) and high pH compound II (HpH II) (25%), have been characterized by Mössbauer spectroscopy at pH 8.3. The ratio LpH II/HpH II increases irreversibly with decreasing pH. The large quadrupole splitting value of LpH II (DeltaE(Q)=2.29 (2) mm/s, with delta(/Fe)=0.03 (2) mm/s), compared to that of HpH II (DeltaE(Q)=1.47 (2) mm/s, with delta(/Fe)=0.07 (2) mm/s), reflects the protonation of the ferryl group. Quadrupole splitting values of 1.46 and 2.15mm/s have been computed by DFT for optimized models of the ferryl compound II (model 1) and the protonated ferryl compound II (model 2), respectively, starting from the Fe(IV)O model initially published by Rovira and Fita [C. Rovira, I. Fita, J. Phys. Chem. B 107 (2003) 5300-5305]. Therefore, we attribute the LpH II compound to a protonated ferryl Fe(IV)-OH complex, whereas the HpH II compound corresponds to the classical ferryl Fe(IV)O complex.