ブルーテトラセン形成の前の黄色、赤、およびオレンジ1-フェニル-3,3-ビフェニレン - アレン二量体の連続形成：トランス3,4-ジフェニル-1,2-ビス（フルオレニリデン）シクロブタナ

1-フェニル-3,3-ビフェニルエンレアレン（2）、9-フェニルエチニルフルオレン（1）の塩基触媒再配置産物は、穏やかな温暖化と穏やかな温暖化が赤い尾部に変換される黄色の頭から尾の二量体6を生成します。To-tail異性体トランス-3,4-ジフェニル-1,2-ビス（フルオレニリデン）シクロブタン（7）、in2つのフルオレニリデン部分はひどく重複しています。7 7のフルオレニリデン部分のらせん感覚は、フェニル置換基のそれに一致し、フルオレニリデン部分の間の平坦間角は41度です。80度Cでは、6個の異性体化オレンジ色CIS-3,4-ジフェニル-1,2-ビス（フルオレニリデン）シクロブタン（8）になります（8）。これは、110度Cでオレンジトランスジアステレオマー9に変換されます。部分は、リング水素原子と整列するように7の部分から逆転し、フルオレニリデン部分間の平面角度は現在60度になりました。180度Cでは、6つの縮小型葉状極帯3および青、エレクトロルミンセントジンデノテトラセン4に並べられます。これは、過酸化物5に容易に酸化されます。フレームワークは非平面です。DMSOのTbuokを使用した黄色の頭から尾のあるアレンダイマー6の脱プロトン化およびHOACによる再配置により、[1,3]ヒドロゲン移動生成物10が得られます。これにより、元々はシクロブタン環のプロトンが外環式フルオレニルリン酸のC9に配置されています。置換基。同様に、オレンジダイマー9の脱プロトン化と再配置[1,3] - 水素移動産物11。サイド製品17。- フルオレンのC9にスピロリンクされています。すべての製品は、NMR分光法とX線結晶学によって特徴付けられ、これらの相互変換のメカニズムについて説明します。

1-Phenyl-3,3-biphenyleneallene (2), the base-catalyzed rearrangement product of 9-phenylethynylfluorene (1) yields a yellow, head-to-tail dimer 6 that, upon gentle warming, is converted to the red tail-to-tail isomer trans-3,4-diphenyl-1,2-bis(fluorenylidene)cyclobutane (7), in which the two fluorenylidene moieties severely overlap. The helical sense of the fluorenylidene moieties in 7 matches that of the phenyl substituents, and the interplanar angle between the fluorenylidene moieties is 41 degrees . At 80 degrees C, 6 isomerizes to orange cis-3,4-diphenyl-1,2-bis(fluorenylidene)cyclobutane (8), which at 110 degrees C is converted to orange trans diastereomer 9, whereby the helicity of the overlapping fluorenylidene moieties is reversed from that in 7 such that they are aligned with the ring hydrogen atoms, and the interplanar angle between the fluorenylidene moieties is now 60 degrees . At 180 degrees C, 6 rearranges to dispirodihydrotetracene 3 and blue, electroluminescent diindenotetracene 4, which is readily oxidized to peroxide 5. In the solid state, both 3 and 4 adopt structures with Ci symmetry (only an inversion center) such that the central polycyclic framework is nonplanar. Deprotonation of yellow head-to-tail allene dimer 6 with tBuOK in DMSO and reprotonation with HOAc yields the [1,3]-hydrogen migration product 10, in which the proton originally on the cyclobutane ring is now sited at C9 on the exocyclic fluorenyl substituent. Analogously, deprotonation and reprotonation of orange dimer 9 furnishes [1,3]-hydrogen migration product 11. Side product 17, formed during the synthesis of 1 from 9-phenylethynylfluoren-9-ol, BF3 and Et3SiH, was shown to be a silyl-indene spiro-linked to C9 of fluorene. All products were characterized by NMR spectroscopy and X-ray crystallography, and the mechanisms of these interconversions are discussed.