メタノール、エタノールおよびプロパノールプロトン結合二量体、プロトン化プロパノール、およびプロパノール/水プロトン結合二量体の気相赤血球解離スペクトル

3つの均質なプロトン結合二量体の赤外線多光子解離（IRMPD）スペクトルが提示され、主要な特徴は、中性アルコールとの比較と密度汎関数理論の計算に基づいて割り当てられます。同様に、プロトン化プロパノールのIRMPDスペクトルとプロパノール/水プロトン結合ダイマー（または単独で潤いのあるプロパノール）が提示され、分析されます。2つの主要なIRMPD光生成物が各アルコールプロトン結合二量体で観察され、放射線の頻度がイオンに衝突することで変化することがわかりました。たとえば、陽子に結合した二量体がS（n）2産物、プロトン化されたエーテルと水を弱く吸収すると、観察されます。陽子に結合した二量体がより強く吸収すると、単純な解離生成物、プロトン化されたアルコール、中性アルコールの増加が観察されます。RRKM計算の助けを借りて、分岐比のこの周波数依存性は、光子吸収がこれらの種の解離よりも速く、より高いエネルギー解離チャネル（Simple Cleavage）が低エネルギー（S（n）2）反応チャネルと競合するために特別な数の光子のみが必要であると仮定することにより説明されます。

The infrared multiphoton dissociation (IRMPD) spectra of three homogenous proton-bound dimers are presented and the major features are assigned based on comparisons with the neutral alcohol and with density functional theory calculations. As well, the IRMPD spectra of protonated propanol and the propanol/water proton-bound dimer (or singly hydrated protonated propanol) are presented and analysed. Two primary IRMPD photoproducts were observed for each of the alcohol proton bound dimers and were found to vary with the frequency of the radiation impinging upon the ions. For example, when the proton-bound dimer absorbs weakly a larger amount of S(N)2 product, protonated ether and water, are observed. When the proton-bound dimer absorbs more strongly, an increase in the simple dissociation product, protonated alcohol and neutral alcohol, is observed. With the aid of RRKM calculations this frequency dependence of the branching ratio is explained by assuming that photon absorption is faster than dissociation for these species and that only a few photons extra are necessary to make the higher-energy dissociation channel (simple cleavage) competitive with the lower energy (S(N)2) reaction channel.