アゾールヘテロサイクルとトリス（ジメチルアミノ）ボレーンの反応、三極帯域中心のリガンドの構築のための新しい方法

2-メルカプト-1-メチルイミダゾール（メチマゾール）とトリス（ジメチルアミノ）ボラン、B（NME2）3との反応は、トリス（メチマゾリル）ボランの四面体ジメチルアミン付加物を提供します[（ME2HN）B（メチマゾリル）3]。対照的に、イミダゾール、2-メチルイミダゾール、2-クロロイミダゾール、およびベンジミダゾールは、ヒトリ系H [B（アゾリル）4]を提供し、ヘテロシルの物質測定量が採用されている場合でも同じ生成物が得られます。反応結果の変化は、ヘテロサイクルの基本PKAの変動と相関しています。HNME2の除去との単純な酸塩基反応は、弱く塩基性があるが、より強く酸性のメチマゾールとの反応に対して提案されています。しかし、より強力に基本的なイミダゾールの場合、ヘテロサイクルイミン窒素の初期調整は、B（NME2）3の弱いルイス酸性ホウ素中心への最初の配位であり、四面体付加物[（Azole）B（NME2）3]を形成します。この種のNME2孤立ペアの可用性が高くなると、観測されたH [B（Azolyl）4]製品を提供するために、さらに環状環状の根拠が増加し、急速に反応します。2-ニトロイミダゾールの場合、低塩基性（およびN-H酸性度の増加）は、メチマゾールと形成された生成物に類似したB（Nme2）3との反応で[（hnme2）B（2-ニトロイミダゾリル）3]の形成をもたらします。[（hnme2）B（メチマゾリル）3]とH [B（ベンジミダゾリル）4]の両方が、単結晶X線結晶構造によって構造的に特徴付けられています。この化学物質は、n-メチルイミダゾールを使用してb（nme2）3を活性化してメチマゾールと反応して新しいリガンド[（n-メチルイミダゾール）B（メチマゾリル）3を形成するために使用されるために活用されています。] ru（II）を使用したこのリガンドの良好な収量と複合体が構造的に特徴付けられています。

Reaction of 2-mercapto-1-methylimidazole (methimazole) with tris(dimethylamino)borane, B(NMe2)3, provides the tetrahedral dimethylamine adduct of tris(methimazolyl)borane, [(Me2HN)B(methimazolyl)3]. By contrast, imidazole, 2-methylimidazole, 2-chloroimidazole and benzimidazole provide the homoleptic tetra-azolyl systems H[B(azolyl)4], and the same product is obtained even when a substoichiometric quantity of the heterocyle is employed. The change in reaction outcome is correlated with the variation of basic pKa for the heterocycles. A simple acid-base reaction with elimination of HNMe2 is proposed for the reaction with the weakly basic, but more strongly acidic, methimazole. However, for the more strongly basic imidazoles, initial coordination of the heterocycle imine nitrogen to the weakly Lewis acidic boron centre in B(NMe2)3 to form the tetrahedral adduct [(azole)B(NMe2)3] is proposed. The greater availability of the NMe2 lone pairs in this species results in increased basicity and a rapid reaction with further heterocycle to provide the observed H[B(azolyl)4] products. For 2-nitroimidazole, the low basicity (and increased N-H acidity) results in the formation of [(HNMe2)B(2-nitroimidazolyl)3] on reaction with B(NMe2)3, analogous to the product formed with methimazole. Both [(HNMe2)B(methimazolyl)3] and H[B(benzimidazolyl)4] have been structurally characterised by single crystal X-ray crystallography. This chemistry has been exploited to provide a new synthesis of borate-centred tripod ligands, whereby N-methylimidazole is used to activate B(NMe2)3 to reaction with methimazole to form the new ligand [(N-methylimidazole)B(methimazolyl)3] in good yield and a complex of this ligand with Ru(II) has been structurally characterised.