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The heterogeneous reaction between NO gas and sublimed layers of manganese(II) porphyrinato complexes Mn(Por) (Por = TPP (tetraphenylporphyrinato dianion), TMP (tetramesitylporphyrinato dianion), or TPP(d20) (perdeuterated tetraphenylporphyrinato dianion)) has been monitored by77 Kから室温から室温の温度範囲にわたるIRおよび光学分光法。これらのマンガンポルフィリンは、NO2種とN2Oの不均衡を促進しません。反応はいくつかの異なる段階で進行します。90 Kでは、スペクトルで観察された主要種は、一酸化窒素二量体、cis-onno、2つのマンガンニトロシル、単純なNO付加物Mn（POR）（no）、および不均衡に明らかに重要な別の中間体（1）です。この重要な中間体は、N2Oの進化の前に形成され、その可能性のある構造に関する提案が提供されます。システムが130 Kに温められた場合、不均衡生成物、N2OおよびO調整されたニトリト複合体Mn（POR）（no）（ono）（2）が形成されます。IRスペクトルの変化は、200 Kにさらに温暖化すると、2個がN結合ニトロリンケージ異性体Mn（POR）（NO）（NO2）（3）に異性化することを示しています。室温に温めた後、後者の種はNOを失い、既知の5座標窒素複合MN（POR）（ONO）に変換されます（4）。
The heterogeneous reaction between NO gas and sublimed layers of manganese(II) porphyrinato complexes Mn(Por) (Por = TPP (tetraphenylporphyrinato dianion), TMP (tetramesitylporphyrinato dianion), or TPP(d20) (perdeuterated tetraphenylporphyrinato dianion)) has been monitored by77 Kから室温から室温の温度範囲にわたるIRおよび光学分光法。これらのマンガンポルフィリンは、NO2種とN2Oの不均衡を促進しません。反応はいくつかの異なる段階で進行します。90 Kでは、スペクトルで観察された主要種は、一酸化窒素二量体、cis-onno、2つのマンガンニトロシル、単純なNO付加物Mn（POR）（no）、および不均衡に明らかに重要な別の中間体（1）です。この重要な中間体は、N2Oの進化の前に形成され、その可能性のある構造に関する提案が提供されます。システムが130 Kに温められた場合、不均衡生成物、N2OおよびO調整されたニトリト複合体Mn（POR）（no）（ono）（2）が形成されます。IRスペクトルの変化は、200 Kにさらに温暖化すると、2個がN結合ニトロリンケージ異性体Mn（POR）（NO）（NO2）（3）に異性化することを示しています。室温に温めた後、後者の種はNOを失い、既知の5座標窒素複合MN（POR）（ONO）に変換されます（4）。
The heterogeneous reaction between NO gas and sublimed layers of manganese(II) porphyrinato complexes Mn(Por) (Por = TPP (tetraphenylporphyrinato dianion), TMP (tetramesitylporphyrinato dianion), or TPP(d20) (perdeuterated tetraphenylporphyrinato dianion)) has been monitored by IR and optical spectroscopy over the temperature range of 77 K to room temperature. These manganese porphyrins promote NO disproportionation to NO2 species and N2O, and the reaction proceeds via several distinct stages. At 90 K, the principal species observed spectrally are the nitric oxide dimer, cis-ONNO, two manganese nitrosyls, the simple NO adduct Mn(Por)(NO), and another intermediate (1) that is apparently critical to the disproportionation mechanism. This key intermediate is formed prior to N2O evolution, and proposals regarding its likely structure are offered. When the system is warmed to 130 K, the disproportionation products, N2O and the O-coordinated nitrito complex Mn(Por)(NO)(ONO) (2), are formed. IR spectral changes show that, upon further warming to 200 K, 2 isomerizes into the N-bonded nitro linkage isomer Mn(Por)(NO)(NO2) (3). After it is warmed to room temperature, the latter species loses NO and converts to the known 5-coordinate nitrito complex Mn(Por)(ONO) (4).
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