閉じ込められた媒体におけるポリエンの光異性化のメカニズム：有機グラスからタンパク質結合空洞まで

有機メガネにおけるモデル有機システム（スチルベンおよびジフェニルブタジエン）の光化学的反応性を最初に調べ、溶液中および組織化された媒体のものと比較しました。これらの観察結果は、タンパク質結合空洞（具体的にはPYP、ロドプシン、バクテリオロドプシン）のポリエン発色団の反応性と比較されました。明らかな結論は、有機眼鏡における最も体積を担当するフラ・ツイストメカニズム異性化の好みは、ゲストと宿主分子の間の密接な相互作用のためであるということです。組織化された媒体（ゼオライト、結晶、タンパク質結合空洞）では、特定のシステムに特徴的な特定のゲストホストの相互作用と組み合わされた残留空間は、よりボリュームデマンな1つのボンドフリップの関与につながる可能性があります。ねじり弛緩）または自転車 - ペダルまたは光異性化における拡張HTプロセス。

Photochemical reactivities of model organic systems (stilbene and diphenylbutadiene) in organic glasses were first examined and compared with those in solution and in organized media. These observations were in turn compared with reactivities of polyene chromophores in protein binding cavities (specifically PYP, rhodopsin and bacteriorhodopsin). The obvious conclusion is that the preference for the most volume-conserving Hula-twist mechanism isomerization in organic glasses is because of the close interaction between the guest and the host molecules. In organized media (zeolites, crystals and protein binding cavities), the residual empty space coupled with any specific guest-host interactions that are characteristic of a given system, could lead to involvement of the more volume-demanding one-bond-flip (i.e. torsional relaxation) or bicycle-pedal or an extended HT process in photoisomerization.