PPVのリンコピー：Pi結合ポリマーと分子は、フェニレンとホスファアルケンの交互の部分で構成されています

PI結合高分子の新しいクラスであるポリ（P-フェニレンフォスファルケン）（PPP）が報告されています。PPPは、C = CではなくP = Cが宇宙フェニレン部分ではなくP = Cで、重要な電子材料ポリ（p-フェニルエレビニレン）（PPV）のリン類似体です。具体的には、ppps [-c（6）r（4）-p = c（osime（3）） - c（6）r '（4）-c（osime（3））= p-]（n）（（1：r = h、r '= me; 11：r = me、r' = h）は、二官能性シリルホスフィン、1,4-c（6）r（4）[p（p（p）のベッカー反応を利用して合成されました。Sime（3））（2）]（2）、および塩化ジアシド1,4-C（6）r '（4）[cocl]（2）。PPPのいくつかのモデル化合物が報告されています。すなわち、モノ（ホスファアルケン）s r-p = c（osime（3）） - r '（4：r = ph、r' = mes; 7：r = mes、r '= ph）、c中心ビス（ホスファアルケン）s r-p = c（osime（3）） - c（6）r '（4）-c（osime（3））= p-r（5：r = ph、r' = me; 8：r = mes、r '= h）、およびp中心のビス（ホスファアルケン）s r-c（OSIME（3））= p-c（6）r '（4）-p = c（osime（3）） - r（6：r = mes、r'= h;驚くべきことに、e/z-mixturesが取得されている間、かさばるp-substituentが採用されている場合、PPPで選択的なZ異性体形成（すなわち、トランスアリレン部分）が観察されます。Z-7、Z、Z-8、およびZのX線結晶構造、Z-10は中程度のPI結合を示唆しています。P = C平面と文献のないアレンの間のねじれ角は16度-26度であり、P = C平面とメチル置換アレンの間の角度は59度-67度です。色付きのPPPとそのモデル化合物は、UV/VIS分光法によって研究され、結果は拡張PI結合と一致しています。具体的には、弱い放出ポリマーE/Z-1（ラムダ（MAX）= 338 nm）は、モデルE/Z-4（ラムダ（MAX）= 310 nm）からの吸光度の赤方偏移を示していますが、はるかに大きな赤いシフトはZ-7（Lambda（Max）= 394 nm）でZ-11（lambda（max）= 394 nm）で観察されます（lambda（max）= 324 nm）。

A new class of pi-conjugated macromolecule, poly(p-phenylenephosphaalkene) (PPP), is reported. PPPs are phosphorus analogues of the important electronic material poly(p-phenylenevinylene) (PPV) where P=C rather than C=C bonds space phenylene moieties. Specifically, PPPs [-C(6)R(4)-P=C(OSiMe(3))-C(6)R'(4)-C(OSiMe(3))=P-](n)() (1: R = H, R' = Me; 11: R = Me, R' = H) were synthesized by utilizing the Becker reaction of a bifunctional silylphosphine, 1,4-C(6)R(4)[P(SiMe(3))(2)](2), and diacid chloride 1,4-C(6)R'(4)[COCl](2). Several model compounds for PPP are reported. Namely, mono(phosphaalkene)s R-P=C(OSiMe(3))-R' (4: R = Ph, R' = Mes; 7: R = Mes, R' = Ph), C-centered bis(phosphaalkene)s R-P=C(OSiMe(3))-C(6)R'(4)-C(OSiMe(3))=P-R (5: R = Ph, R' = Me; 8: R = Mes, R' = H), and P-centered bis(phosphaalkene)s R-C(OSiMe(3))=P-C(6)R'(4)-P=C(OSiMe(3))-R (6: R = Mes, R' = H; 10: R = Ph, R' = Me). Remarkably, selective Z-isomer formation (i.e., trans arylene moieties) is observed for PPPs when bulky P-substituents are employed while E/Z-mixtures are otherwise obtained. X-ray crystal structures of Z-7, Z,Z-8, and Z,Z-10 suggest moderate pi-conjugation. The twist angles between the P=C plane and unsubstituted arenes are 16 degrees -26 degrees , while those between the P=C plane and methyl-substituted arenes are 59 degrees -67 degrees . The colored PPPs and their model compounds were studied by UV/vis spectroscopy, and the results are consistent with extended pi-conjugation. Specifically, weakly emissive polymer E/Z-1 (lambda(max) = 338 nm) shows a red shift in its absorbance from model E/Z-4 (lambda(max) = 310 nm), while a much larger red shift is observed for Z-11 (lambda(max) = 394 nm) over Z-7 (lambda(max) = 324 nm).