ヒドロキシ二重塩アニオン交換速度論：前駆体構造と陰イオンサイズの影響

（1）H NMR分光法と粉末X線回折を使用して、2つの層状ヒドロキシ二重塩（HDSS）、亜鉛銅酢酸（ZCA）、ニッケルZinc Hydroxy Acetate（NZA）、およびZinc銅酢酸ハイドロキシ酸塩（NZA）のアニオン交換反応の詳細を調査しました。室温（21〜22度C）で、関連する層状材料である酢酸亜鉛酢酸亜鉛（ZHA）。酢酸放出の時間プロファイル、酪酸塩を含むZCA（k = 1.7 x 10（-3）s（-1））、およびオクタノエート（k = 0.79 x 10（-3）に関するavrami-erofe'ev速度論に続く反応s（-1））アニオン、およびオクタンエート（k = 2.6 x 10（-3）s（-1））のzhaは、酢酸放出の速度定数が交換アニオンの相対サイズと、固体前駆体構造/組成。NZAとオクタン酸の反応は、予想されるアヴラミエロフェエフの挙動から逸脱しており、酢酸放出の速度に溶液に影響を与える可能性のある固相の中間種の証拠を示しています。ZCAの形成アニオンとの反応は、アセテートのユニークなゼロオーダー速度放出を示し、交換種のサイズの変動を使用することにより、調整可能なナノ構造アニオン放出源を開発する可能性を提供します。

(1)H NMR spectroscopy and powder X-ray diffraction have been used to explore the details of anion exchange reactions of two layered hydroxy double salts (HDSs), zinc copper hydroxy acetate (ZCA), nickel zinc hydroxy acetate (NZA), and a related layered material, zinc hydroxy acetate (ZHA), at room temperature (21-22 degrees C). Reactions that followed Avrami-Erofe'ev kinetics with respect to temporal profiles for acetate release, ZCA with butyrate (k = 1.7 x 10(-3) s(-1)), and octanoate (k = 0.79 x 10(-3) s(-1)) anions, as well as ZHA with octanoate (k = 2.6 x 10(-3) s(-1)), demonstrate that rate constants for acetate release are influenced by the exchange anion relative size as well as by the solid precursor structure/composition. The reaction of NZA with octanoate deviated from expected Avrami-Erofe'ev behavior, with evidence for an intermediate species in the solid phase that may influence the rate of acetate release into solution. The reaction of ZCA with formate anions exhibited a unique zeroth-order kinetics release of acetate, providing the possibility of developing tunable nanostructured anion release sources by use of variations in the size of the exchange species.