新しいゲストとしての固定的に混雑したアズレンベースの拡張塩：溶液中および気相中のクラウンエーテルとカリキサレンを使用した合成と錯化研究

1,4-ビス（3-グアイアズレニルメチリウム）ベンゼンと1,4-ビス[1-（4,6,8-トリメチルアズレニルメチリウム）]ベンゼン溶解塩は、グアイアイアズレン - テレフタラルド型脱水素プロトコルを介して酸触媒凝縮/脱水プロトコルを介して合成されました（2：1の比）、およびワンポットプロセスでそれぞれ4,6,8,8,8,8-トリメチルアジュレン - テレフタルアルデヒド（2：1比）。親アズレンとの同様の凝縮反応により、Maldi-TOF-MSが1,4-ビス[（ジアズレニル）メチリウム]ベンゼンを繰り返し単位として含めることが示された不溶性オリゴマーが生じました。溶解塩と2D NMRおよびNOE技術、およびElectroSpray-MS（ES-MS）およびMaldi-TOF-MSによって完全に特徴付けられました。NMRの研究では、dicationsがビストロピリウム種として最もよく表されていることを確認しています。7メンバーの環にアルキル基の電子（誘導安定化）と立体的影響の微妙なバランスは、共凝縮プロセスの化学的療法/位置選択性に影響を与えるようです。NMR滴定とT（1）測定により、その非常に混雑した構造にもかかわらず、溶液中のジベンツォ30-クラウン-10（dB30C10）およびジベンゾ-24-クラウン-8（DB24C8）を備えた宿主ゲストHG複合体を形成するが、溶液中の測定が確立された。小さなジベンツォ-18クラウン-6（DB18C6）と複雑になりません。対応するHg陽イオン分子クラスターイオンもES-MSによって気相で検出され、1：1：1と1：2の両方の複合体の形成が示されました。DB30C10との溶解塩の同様の錯体は、NMR滴定および溶液中のT（1）測定、および気相のES-MSによって観察されました。溶液錯化研究（NMR滴定）では、p-tert-butyl-metoxycalix [8] arene、hg [2+）および[h（2）g]（2+）クラスターの間の安定した複合体形成を示すことはありませんでしたが、ES-MSによって検出可能。溶液分解実験（Hg（2+） - > H+G（2+））は、DMSO、アセトン、銀酸銀、およびトロピリウム陽イオン塩の添加により、クラウン複合体で実施しました。DB30C10との錯化は、微量回体測定滴定によっても研究されました。

The 1,4-bis(3-guaiazulenylmethylium)benzene and 1,4-bis[1-(4,6,8-trimethylazulenylmethylium)]benzene dication salts were synthesized via an acid-catalyzed condensation/dehydration protocol with guaiazulene-terephthalaldehyde (2 : 1 ratio), and 4,6,8-trimethylazulene-terephthalaldehyde (2 : 1 ratio) respectively in one-pot processes. A similar condensation reaction with the parent azulene led to an insoluble oligomer that was shown by MALDI-TOF-MS to contain 1,4-bis[(diazulenyl)methylium]benzene as a repeating unit. Dication salts and were fully characterized by 2D NMR and NOE techniques and by electrospray-MS (ES-MS) and MALDI-TOF-MS. NMR studies confirm that the dications are best represented as bis-tropylium species. A delicate balance of electronic (inductive stabilization) and steric influence of the alkyl groups on the seven-membered ring seems to influence the chemo-/regioselectivity of the co-condensation process. NMR titration and T(1) measurements established that, despite its highly crowded structure, dication forms host-guest HG complexes with dibenzo-30-crown-10 (DB30C10) and dibenzo-24-crown-8 (DB24C8) in solution, but fails to complex with the smaller dibenzo-18-crown-6 (DB18C6). The corresponding HG cation-molecule cluster ions were also detected in the gas phase by ES-MS, showing the formation of both dication-crown 1 : 1 and 1 : 2 complexes. Similar complexation of dication salt with DB30C10 was observed via NMR titration and T(1) measurements in solution and by ES-MS in the gas phase. Although solution complexation studies (NMR titration) did not indicate stable complex formation between and p-tert-butyl-methoxycalix[8]arene, their [HG](2+) and [H(2)G](2+) clusters were detectable by ES-MS. Solution decomplexation experiments (HG(2+) --> H + G(2+)) were performed on -crown complex by addition of DMSO, acetone, silver tosylate, and tropylium cation salt. Complexation of with DB30C10 was also studied by microcalorimetric titration.