Clar のセクステット規則は、シグマ電子フレームワークの結果です。

多くの凝縮されたPAHが検査され、ベンゼンを制限的なケースとして採用している経験的クラールの規則を管理する根本的な理由を特定します。いわゆるClarの構造は、MP2（FC）ポテンシャルエネルギーハイパーフースの唯一の最小値であることがわかります。つまり、他の考えられる原子価異性体は存在しません。Clarの構造の安定性に対する電子相関エネルギーの影響は、シグマ電子の主な影響とともにかなりのものです。ただし、Clarの構造がいくつかの人工Pi-Electron局所的またはグラファイト様の非局在平面システムと比較される場合、SigmaおよびPi-Electron相関エネルギーから生じる寄与はほぼ同じです。Hartree-Fock（HF）エネルギーの分析は、Clarの構造の安定性の起源が、ある特徴的な仮想「非局在化」に比べて正のT、V（EE）、V（NN）エネルギー項の減少にあるという説得力のある証拠を提供します。または「ローカライズされた」モデルのジオメトリ。SigmaおよびPi型の寄与における混合および条件の分割、株主（SHR）、Equipartition（EQP）、および標準PI（SPI）スキームを使用して、Clarの構造につながる原動力がより有利なSigmaであることを明確に示しています。 - タイプの相互作用。これらの結論はすべて、典型的なベンゼンにも当てはまります。これは、制限的なクラールシステムと見なすことができます。最後に、クラールの仮説といくつかの一般的な誤解の境界について簡単に説明します。幾何学的なパラメーターとPi-bondの順序の閲覧は、凝縮ベンゼノイド化合物の写真でクラールが想定している、Pielectronsによって完全に「空いている」または「完全に占有」されたベンゼン環はいないことを明らかにしています。代わりに、総pi-電子密度が高く、低い6人のメンバーされたリングがあります。前のリングの結合長の異方性は小さくなっています。Clarの命題は、PAHシステムの安定性に関する定性的情報を提供する有用な経験則であり、それを過剰解釈すべきではないと結論付けられています。

A number of condensed PAHs are examined to identify the underlying reasons governing empirical Clar's rule taking benzene as a limiting case. It is found that the so-called Clar's structures are the only minima on the MP2(fc) potential energy hypersurfaces, meaning that other conceivable valence isomers are nonexistent. The influence of the electron correlation energies to the stability of Clar's structures is substantial with predominating influence of the sigma-electrons. However, the contributions arising from the sigma- and pi-electron correlation energies are approximately the same, if Clar's structures are compared with some artificial pi-electron localized or graphite-like delocalized planar systems. Analysis of the Hartree-Fock (HF) energies provides a compelling evidence that the origin of stability of Clar's structures lies in a decrease of the positive T, V(ee) and V(nn) energy terms relative to some characteristic virtual "delocalized" or "localized" model geometries. Partitioning of the mixed and terms in the sigma- and pi-type contributions, by using the stockholder (SHR), equipartitioning (EQP) and standard pi (SPI) schemes, unequivocally shows that the driving force leading to Clar's structures are more favorable sigma-type interactions. All these conclusions hold for the archetypal benzene too, which could be considered as a limiting Clar system. Finally, the boundaries of Clar's hypothesis and some common misconceptions are briefly discussed. Perusal of the geometric parameters and pi-bond orders reveals that there are no benzene rings completely "vacant" or "fully occupied" by the pi-electrons, envisaged by Clar in his picture of condensed benzenoid compounds. Instead, there are six-membered rings with higher and lower total pi-electron density. The bond length anisotropy of the former rings is smaller. It is concluded that Clar's proposition is a useful rule of thumb providing qualitative information on the stability of the PAH systems, which in turn should not be overinterpreted.