トリフルオロメチルトリメチルシラン（TMSCF3）およびDMFのさまざまな求核触媒を使用したTMS保護トリフルオロメチル化アルコールの容易な合成

材料科学、農業化学、製薬産業など、異なる分野でオルガンフルオリン化合物がますます重要になっています。求核性トリフルオロメチル化は、トリフルオロメチル部分を有機分子に組み込むために広く使用されている方法の1つです。私たちは、そのような反応を促進するために、簡単にアクセス可能な求核性触媒の品種を開発するために広範な研究を実施しました。TMS保護されたトリフルオロメチル化アルコールは、触媒量のアミンN-酸化物を使用して、アルデヒドとケトンの両方から優れた収率で調製しました。炭酸塩とリン酸塩も、この反応に向けて効率的な触媒活性を示しました。これらの反応は高度に溶媒依存性であり、DMFは研究されたさまざまな溶媒の中で最も適切なものであることがわかった。これらすべての反応は非常に穏やかな条件下で進み、きれいな製品を提供し、フッ化物イニシエーターまたは高価な触媒の使用を避け、極端に水なしの条件を避けました。反応のメカニズムについて詳しく説明します。提案されたメカニズムをサポートするために、B3LYP/6-311+G*レベルでガウス03プログラムを使用して、可能な反応中間体でDFT計算を実行しました。

Organofluorine compounds are becoming increasingly important in different fields, such as material science, agro chemistry, and the pharmaceutical industry. Nucleophilic trifluoromethylation is one of the widely used methods to incorporate a trifluoromethyl moiety into organic molecules. We have carried out extensive studies to develop varieties of easily accessible nucleophilic catalysts to promote such reactions. TMS-protected trifluoromethylated alcohols were prepared from both aldehydes and ketones in excellent yields using catalytic amount of amine N-oxide. Carbonate and phosphate salts also showed efficient catalytic activity toward this reaction. These reactions were highly solvent dependent, and DMF was found to be the most suitable one among the various solvents studied. All these reactions proceeded under very mild conditions, giving clean products and avoiding the use of any fluoride initiators or expensive catalysts, and extremely water-free conditions. The mechanism for the reaction is discussed in detail. DFT calculations were performed on the possible reaction intermediates using the Gaussian 03 program at B3LYP/6-311+G* level to support the proposed mechanism.