ルテニウムベースのオレフィンメタセシス触媒のポリマー相への非共有結合のための新しい概念：Raschigリングの触媒の調製

ルテニウムオレフィンメタセシス触媒の非共有固定化のための新しい概念が提示されています。Hoveyda-Grubbs Carbeneの2-イソプロポキシベンジリデンリガンドは、追加のアミノ基によってさらに修飾され（7）、対応するアンモニウム塩を形成するスルホン化ポリスチレンによる治療によって固定化が達成されます。ルテニウムベースのメタセシス触媒の固定化のためのこの新しい戦略では、アミノ群は2つの役割を果たし、最初に固定化のアクティブアンカーであり、プロトン化後、触媒を活性化します（電子寄付活動スイッチへの電子供与）。ポリマーのサポートは、小さなビーズサイズ（0.2-2-2マイクローム）および大きな表面領域につながる降水重合によって調製されました。市販の樹脂と比較して、このテーラーメイドフェーズは、複雑な7の固定化において優れた特性を示しました。RaschigリングのRu触媒7は、リンクローシング（RCM）、交差（CM）、Enyneメタセシスを含むさまざまなメタセシス反応でバッチ条件下で使用され、非常に低いルーテニウム汚染レベルの高い化学純度の産物を提供しました（21-10222ppm）。同じリングを最大6サイクルのメタセシスに使用できます。

A new concept for noncovalent immobilization of a ruthenium olefin metathesis catalyst is presented. The 2-isopropoxybenzylidene ligand of a Hoveyda-Grubbs carbene is further modified by an additional amino group (7) and immobilization is achieved by treatment with sulfonated polystyrene forming the corresponding ammonium salt. In this novel strategy for the immobilization of ruthenium-based metathesis catalysts, the amino group plays a two-fold role, being first an active anchor for immobilization and second, after protonation, activating the catalysts (electron donating to electron withdrawing activity switch). The polymeric support was prepared by precipitation polymerization which led to small bead sizes (0.2-2 microm) and large surface areas. Compared to commercial resins this tailor-made phase showed superior properties in immobilization of complex 7. This concept of immobilization was applied to glass-polymer composite megaporous Raschig rings. Ru catalyst 7 on Raschig rings was used under batch conditions in various metathesis reactions, including ring-closing (RCM), cross- (CM) and enyne metathesis, to give products of high chemical purity with very low ruthenium contamination levels (21-102 ppm). The same ring can be used for up to 6 cycles of metathesis.