金属中心との相互作用による均質触媒の吸着回復のための機能化シリカの評価

この論文の目標は、金属中心を介した吸着による均一な触媒の回復のための機能化シリカの評価です。モデル触媒として、我々はビス（トリフェニルホスフィン）コバルト（II）コバルト（CoCl（2）（PPH（3））（2））、ビス（トリヘニルホスフィン）パラジウム（II）二塩化物（PDCL（2）（PPH（3）を選択しました。）（2））およびトリス（トリフェニルホスフィン）ロジウム（I）二塩酸塩（Rhcl（PPH（3））（3））。1つ以上のn - 、o-、p、またはs原子を含む4つのクラスから選択された12の機能化グループを評価しました。吸着剤の予備的な選択は、コバルトとパラジウム複合体の金属塩の吸着を調査することにより行われました。結果は、硬質および柔らかい酸塩基（HSAB）理論によって説明できます。最も適切な機能化された吸着剤のために、これらの実験は、吸着剤上の官能化グループの競合と溶液中に存在するリガンドの競合を促進するシステムにリガンドを導入することにより拡張されました。これらの実験は、異なる複雑な種が吸着されていることを実証しました。2-（2pyridyl）エチル機能化シリカは、アセトニトリルからのcocl（2）（pph（3））（2）の吸着の有望な吸着剤として選択され、3-（メルカプト）プロピル機能化シリカは有望なものとして選択されますDMFからのPDCL（2）（PPH（3））（2）およびRhCl（PPH（3））（3）の吸着のための吸着剤。リガンドの存在、温度の上昇、ドナー特性を伴う溶媒の存在は、吸着平衡を減少させ、考慮する必要があります。

The goal of this paper is the evaluation of functionalized silica's for the recovery of homogeneous catalysts by adsorption via its metal centre. As model catalysts, we selected bis(triphenylphosphine)cobalt(II)dichloride (CoCl(2)(PPh(3))(2)), bis(triphenylphosphine)palladium(II)dichloride (PdCl(2)(PPh(3))(2)) and tris(triphenylphosphine)rhodium(I)dichloride (RhCl(PPh(3))(3)). Twelve functionalized groups selected from four classes containing one or more N-, O-, P- or S-atoms were evaluated. A preliminary selection of the adsorbents was done by investigating the adsorption of the metal salts for the cobalt and the palladium complex. The results could be explained by the Hard and Soft Acid Base (HSAB) theory. For the most suitable functionalized adsorbents, these experiments were extended by introducing the ligand in the system which promoted the competition of the functionalized groups on adsorbent and the ligands present in solution. These experiments demonstrated that different complex species are adsorbed. 2-(2pyridyl)ethyl-functionalized silica is selected as a promising adsorbent for adsorption of the CoCl(2)(PPh(3))(2) from acetonitrile, while 3-(mercapto)propyl-functionalized silica is selected as a promising adsorbent for adsorption of the PdCl(2)(PPh(3))(2) and RhCl(PPh(3))(3) from DMF. The presence of a ligand, an increase of the temperature and the presence of a solvent with the donor properties can decrease the adsorption equilibrium and need to be taken into account.