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The journal of physical chemistry. B2007Jan25Vol.111issue(3)

ビタミンE(アルファ - 、ベータ、ガンマ、デルタトコフェロール)およびユビキノール-10:反応速度のpH依存性によるビタミンE(アルファ - 、ベータ、ガンマ、デルタトコフェロール)による自由ラジカル除誘反応の構造活性関係

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文献タイプ:
  • Journal Article
  • Research Support, Non-U.S. Gov't
概要
Abstract

ビタミンE(アルファ、ベータ、ガンマ、デルタトコフェロール、トック)、ユビキノール-10、および関連抗酸化物質(トコール、ユビキノール-0、およびヒドロキノン)の反応速度(KS)(.--)(.--)))ラジカルは、ストップフロー分光光度計によりミセル溶液で測定されています。KS値は、ヒドロキノン<tocol <delta-toch <ubiquinol-0 <gamma-toch beta-toch <ubiquinol-10 <ph 4のalpha-tochの順に増加しました。反応性。アルファ、ベータ、ガンマ、デルタトコフェロール、およびトコルのKS値は、pH 4と10の間で一定のままであり、pH値を増加させることによりpH 11で急速に減少しました。KS値のpH依存性から、PKA値(= 13.1約12.6)がこれらのトコフェロールについて決定されています。Ubiquinol-10のKS値もpH 4と9の間で一定のままであり、pH 9.5で急速に増加しました。ユビキノール-10はジバシン酸であり、pH値に応じて3つの異なる分子型で存在する可能性があります。KS値をユビキノール-10の各分子形態のモル画分と比較することにより、反応速度KS1(= 1.21 x 10(5)10(-1)s(-1)s(-1))、KS2(= 1.04(= 1.04)x 10(6)m(-1)s(-1)s(-1)s(-1))for monoanion and ks3(= 0 m(-1)s(-1))for dianion、pka1およびpka2値(= 11.4および12.7)は決定。KS2値は、KS1値の8.6倍です。Ubiquinol-0とHydroquinoneについても同様の分析が行われました。ミセル分散におけるアルファ、ベータ、ガンマ、デルタトコフェロールのKS値(100:21:20:2.9)の相対比は、ラット胎児吸収、ラット異溶解の相対生物検発比と良好な相関があることがわかった、および鶏の筋肉ジストロフィー。α-トコフェロールとユビキノール-10の相対的な抗酸化活性は、得られたKS値と血清およびいくつかの組織(心臓、筋肉、肝臓、腎臓、脳)の濃度に基づいて議論されています。

ビタミンE(アルファ、ベータ、ガンマ、デルタトコフェロール、トック)、ユビキノール-10、および関連抗酸化物質(トコール、ユビキノール-0、およびヒドロキノン)の反応速度(KS)(.--)(.--)))ラジカルは、ストップフロー分光光度計によりミセル溶液で測定されています。KS値は、ヒドロキノン<tocol <delta-toch <ubiquinol-0 <gamma-toch beta-toch <ubiquinol-10 <ph 4のalpha-tochの順に増加しました。反応性。アルファ、ベータ、ガンマ、デルタトコフェロール、およびトコルのKS値は、pH 4と10の間で一定のままであり、pH値を増加させることによりpH 11で急速に減少しました。KS値のpH依存性から、PKA値(= 13.1約12.6)がこれらのトコフェロールについて決定されています。Ubiquinol-10のKS値もpH 4と9の間で一定のままであり、pH 9.5で急速に増加しました。ユビキノール-10はジバシン酸であり、pH値に応じて3つの異なる分子型で存在する可能性があります。KS値をユビキノール-10の各分子形態のモル画分と比較することにより、反応速度KS1(= 1.21 x 10(5)10(-1)s(-1)s(-1))、KS2(= 1.04(= 1.04)x 10(6)m(-1)s(-1)s(-1)s(-1))for monoanion and ks3(= 0 m(-1)s(-1))for dianion、pka1およびpka2値(= 11.4および12.7)は決定。KS2値は、KS1値の8.6倍です。Ubiquinol-0とHydroquinoneについても同様の分析が行われました。ミセル分散におけるアルファ、ベータ、ガンマ、デルタトコフェロールのKS値(100:21:20:2.9)の相対比は、ラット胎児吸収、ラット異溶解の相対生物検発比と良好な相関があることがわかった、および鶏の筋肉ジストロフィー。α-トコフェロールとユビキノール-10の相対的な抗酸化活性は、得られたKS値と血清およびいくつかの組織(心臓、筋肉、肝臓、腎臓、脳)の濃度に基づいて議論されています。

The reaction rates (ks) of vitamin E (alpha-, beta-, gamma-, delta-tocopherols, TocH), ubiquinol-10, and related antioxidants (tocol, ubiquinol-0, and hydroquinone) with aroxyl (ArO(.-)) radical have been measured in micellar solution by stopped-flow spectrophotometer. The ks values increased in the order of hydroquinone < tocol < delta-TocH < ubiquinol-0 < gamma-TocH approximately beta-TocH < ubiquinol-10 < alpha-TocH at pH 4 approximately 8. The antioxidants which have lower oxidation potentials showed higher reactivities. The ks values of alpha-, beta-, gamma-, delta-tocopherol, and tocol remained constant between pH 4 and 10, and decreased rapidly at pH 11 approximately 12 by increasing pH value. From the pH dependence of ks values, the pKa values (= 13.1 approximately 12.6) have been determined for these tocopherols. The ks values of ubiquinol-10 also remained constant between pH 4 and 9, and increased rapidly at pH 9.5. Ubiquinol-10 is dibasic acid and can exist in three different molecular forms, depending on the pH value. By comparing the ks values with the mole fraction of each molecular form of ubiquinol-10, the reaction rate ks1 (= 1.21 x 10(5) M(-1)s(-1)) for the undissociated form, ks2 (= 1.04 x 10(6) M(-1)s(-1)) for monoanion and ks3 (= 0 M(-1)s(-1)) for dianion, and the pKa1 and pKa2 values (= 11.4 and 12.7) were determined. The ks2 value is 8.6 times as large as the ks1 value. Similar analyses were performed for ubiquinol-0 and hydroquinone. It was found that the relative ratio of ks values (100:21:20:2.9) of alpha-, beta-, gamma-, delta-tocopherols in micellar dispersion has good correlation with the relative biopotency ratios for rat fetal resorption, rat hemeolysis, and chicken muscle dystrophy. The relative antioxidant activities of alpha-tocopherol and ubiquinol-10 have been discussed based on the ks values obtained and their concentrations in serum and several tissues (heart, muscle, liver, kidney, and brain).

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