鉄を使用したポリフェノールEGCGおよびECGの複合体形成と抗酸化挙動の速度論とメカニズム（III）

（ - ） - エピガロカテキンガレート（（ - ） - EGCG）および（ - ） - エピカテキンガレート（（ - ） - ECG）は、緑茶に見られる重要な抗酸化物質です。EGCGおよびECGを使用した擬似ファーストオーダー過剰鉄（III）の反応の速度論とメカニズムは、25度Cおよび0.5m NaCloのイオン強度で水溶液で調査されています（4）。運動データを十分に説明するメカニズムが提案されています。これらは、2：1金属：リガンド複合体が最初に鉄（III）とリガンドとの反応で形成されたメカニズムと一致しており、その後電子伝達ステップで分解します。複合体形成は、結合反応を介して2つの別々の結合部位で行われます。4.28（+/- 0.06）x 10（6）m（-2）s（-1）および2.83（+/- 0.04）x 10（6）m（-2）s（-2）の速度定数はそれぞれEGCGおよびECGを伴うモノヒドロキシFe（OH）2+種の反応について評価され、2.94（+/- 0.4）x 10（4）m（-2）s（-1）および2.41（+の速度定数が評価されます。/-0.25）x 10（4）m（-2）s（-1）は、それぞれEGCGおよびECGとのFe3+種の反応について評価されています。形成された初期鉄（III）複合体の鉄（III）支援分解も調査され、評価された速度定数が評価されました。EGCGおよびECGとの鉄（III）の複合体形成とその後の電子移動反応の両方を、UV可視分光光度測定を使用して監視しました。推奨されるすべてのメカニズムと計算された速度定数は、時間依存スペクトルのグローバル分析を使用して実行される計算によってサポートされています。得られた結果は、EGCGまたはEGCのいずれかの1つの分子が最大4つの鉄（III）種を減らすことができることを示しています。これは、リガンドの強力な抗酸化特性と一致しています。

(-)-Epigallocatechin-gallate ((-)-EGCg) and (-)-epicatechin-gallate ((-)-ECG) are important antioxidants which are found in green tea. The kinetics and mechanisms of the reactions of a pseudo-first order excess of iron(III) with EGCg and ECG have been investigated in aqueous solution at 25 degrees C and an ionic strength of 0.5M NaClO(4). Mechanisms have been proposed which account satisfactorily for the kinetic data. These are consistent with a mechanism in which the 2:1 metal:ligand complex initially formed on reaction of iron(III) with the ligand subsequently decomposes in an electron transfer step. Complex formation takes place at two separate binding sites via coupled reactions. Rate constants of 4.28(+/-0.06) x 10(6) M(-2) s(-1) and 2.83(+/-0.04) x 10(6) M(-2) s(-1) have been evaluated for the reaction of monohydroxy Fe(OH)2+ species with EGCg and ECG, respectively while rate constants for of 2.94(+/-0.4) x 10(4) M(-2) s(-1) and 2.41(+/-0.25) x 10(4) M(-2) s(-1) have been evaluated for the reaction of Fe3+ species with EGCg and ECG, respectively. The iron(III) assisted decomposition of the initial iron(III) complex formed was also investigated and the rate constants evaluated. Both the complex formation and subsequent electron transfer reactions of iron(III) with EGCg and ECG were monitored using UV-visible spectrophotometry. All of the suggested mechanisms and calculated rate constants are supported by calculations carried out using global analysis of time dependant spectra. The results obtained show that one molecule of either EGCg or EGC is capable of reducing up to four iron(III) species, a fact which is consistent with the powerful antioxidant properties of the ligands.