トリテルペン合成における水の添加の立体化学：アラビジオールの構造

シロイヌナズナの酸化症シクラーゼは、不確定な側鎖立体化学​​で報告された三環式トリテルペンであるアラビジオールを作ります。化学的分解、NOE実験、および分子モデリングを通じて、アラビジオールの完全な構造を確立しました。トリテルペン合成における水の添加を支配する機械的制約を調べることにより、ヒドロキシル化の立体化学が一般的に先験的に推定される方法、脱プロトン化がヒドロキシル化よりも一般的である理由、およびヒドロキシル化を行うシクラーゼがオレフィン剤by生産を生成する理由をさらに示します。

An oxidosqualene cyclase from Arabidopsis thaliana makes arabidiol, a tricyclic triterpene reported with indeterminate side-chain stereochemistry. We established the full structure of arabidiol through chemical degradation, NOE experiments, and molecular modeling. By examining the mechanistic constraints that govern water addition in triterpene synthesis, we further show how the stereochemistry of hydroxylation can generally be deduced a priori, why deprotonation is more common than hydroxylation, and why cyclases that perform hydroxylation also generate olefinic byproducts.