2つのキサンテン足場を持つマンガンサレン錯体のカタラーゼおよびエポキシ化活性

スズキのクロスカップリング方法論を使用して、3 'および3'の位置にあるTert-Butylグループによって機能化された一連のマンガンハングマンサレンリガンドプラットフォームが提示されています。Hangmanプラットフォームは、高価格の金属酸化を介して酸素と水への過酸化水素の触媒の不均衡を促進する能力を促進する能力によって示されるように、プロトン共役電子移動（PCET）によって媒介されるマルチエレクトロン化学をサポートしています。Salenマクロサイクルに立体基を添加すると、経路から触媒を隔離する副反応を回避することにより、カタラーゼ活性が強化されます。Salenプラットフォームのシクロヘキサンディアミンバックボーンによって課される立体化学は、さまざまな酸化剤による1,2-ジヒドロナプタレンのエポキシ化によって明らかにされています。立体的に変更されていないカウンターパートと比較して、エナンチオマー過剰およびカタラーゼ活性の改善は、ハングマンプラットフォーム上のPCET触媒を促進する際にTERT-ブチル基の有効性を確立します。

A series of manganese Hangman salen ligand platforms functionalized by tert-butyl groups in the 3 and 3' positions using the Suzuki cross-coupling methodology are presented. The Hangman platforms support multielectron chemistry mediated by proton-coupled electron transfer (PCET), as demonstrated by their ability to promote the catalytic disproportionation of hydrogen peroxide to oxygen and water via a high-valent metal oxo. The addition of the steric groups to the salen macrocycle leads to enhanced catalase activity by circumventing side reactions that sequester the catalyst off pathway. The stereochemistry imposed by the cyclohexanediamine backbone of the salen platform is revealed by the epoxidation of 1,2-dihydronapthalene by a variety of oxidants. Improved enantiomeric excess and catalase activity as compared to sterically unmodified counterparts establishes the efficacy of the tert-butyl groups in promoting PCET catalysis on the Hangman platform.