溶液中の2-メトキシナフタレンのS-CISとS-Transの回転異性体の間の高度に可逆的な励起状態平衡の実験的証拠

3-メチルペンタンに溶解した場合、環状C2-O結合と比較したタイトル分子（1）の励起状態のねじれ異性化の速度論と熱力学に関する詳細な研究は、無数および時間分解蛍光スペクトル鏡検査によって報告されます。調査された広い温度範囲において、1は、基底状態（S（0））のスペクトル明確な熱平衡S-CISおよびS-Trans立体構造に存在します。最も低い励起シングレット状態（s（1））および260 K以上では、純粋な断熱間変換チャネルが活性化されます。励起状態の平衡定数は、260 Kを超える1をわずかに超える温度に依存しないことがわかっています。関連する化合物で一般的に観察される主に不可逆的な光異性化メカニズムとは異なり、この研究は溶液中の励起状態回転式均衡の高い可逆性に関する洞察を提供します。

Detailed studies on the kinetics and the thermodynamics of the excited-state torsional isomerization of the title molecule (1) relative to exocyclic C2-O bond, when dissolved in 3-methylpentane, are reported by means of nontime- and time-resolved fluorescence spectroscopy. Over the broad temperature range studied, 1 exists in spectrally distinct, thermally equilibrated s-cis and s-trans conformations in the ground state (S(0)). In the lowest excited singlet state (S(1)) and above 260 K a pure adiabatic interconversion channel is activated that interconverts s-cis* and s-trans* conformers through a nearly fully reversible isomerization pathway with an activation energy of about 29 kJ/mol. The excited-state equilibrium constant is found to be remarkably temperature-independent just barely exceeding 1 above 260 K. Contrary to the predominantly irreversible photoisomerization mechanism generally observed in related compounds, this work provides insights into the high reversibility of an excited-state rotameric equilibration in solution.